Платиновые металлы методы определения

Реакции замещения лигандов в координационных соединениях платиновых металлов протекают медленно, что затрудняет концентрирование, выделение и определение благородных металлов, в частности, родия. Все реакции базирующиеся на образовании комплексов и используемые в технологии и аначизе платиновых металлов, протекают во времени и нагревании. В работах [1-3] показана перспективность использования роданида, тиомочевины, цитрата для извлечения платиновых металлов. Из литературы [4,5] известно, что добавление в сульфатные электролиты родия сульфаминовой кислоты стабилизирует раствор, а сульфосалициловая кислота является лигандом -комплексообразователем, способным образовывать с ионами металлов хелатные структуры, устойчивость которых обычно больше, чем монодентатных комплексов [6]. В работе использовапи метод классической, тает- и переменнотоковой полярографии и метод кислотно-основного титрования. [c.89]

Другие платиновые металлы. Методы, рекомендуемые для определения палладия осаждением диметилглиоксимом, а также для выделения иридия, родия, осмия, рутения в виде гидроокисей и родия в виде сульфида, описаны в разделе Систематический ход разделения и определения платиновых металлов (стр. 387). [c.385]

Наиболее точным методом определения больших количеств меди является электролитический метод (см. стр. 46). Этот метод рекомендуется для анализа проб, содержащих более 3% меди. В растворе после отделения меди можно определять многие элементы, е том числе алюминий, железо, хром, никель и цирконий. Раньше меди выделяются на катоде золото, серебро, ртуть и металлы платиновой группы, что завышает результаты анализа. [c.44]

Вместо хлористого олова можно применять бромистое олово [242]. В этом случае оптическую плотность измеряют при длине волны 540—550 ммк (фиолетовая окраска). Метод рекомендуют для определения 5—50 мкг/мл золота. Платиновые металлы мешают определению. [c.186]

Знаменитый шведский химик Я. Берцелиус (1779—1848) продолжал линию И. Рихтера, на основе анализа оксидов он определил атомные веса почти всех известных тогда элементов, ввел символы элементов, химические формулы, активно проводил аналитические расчеты на основе правил стехиометрии. Берцелиус стоял у истоков метрологии анализа. Он оценивал ошибки определений, разработал точные методы взвешивания, ему принадлежит методика определения платиновых металлов. Шведский ученый пытался создать новую схему качественного анализа. При анализе силикатов Берцелиус применил фтористоводородную кислоту — прием, широко используемый и по сей день использовал возгонку хлоридов дпя разделения металлов. [c.16]

В зависимости от характера электролитического процесса на ртутном или ином электроде (платиновом или графитовом) полярографические методы определения марганца можно подразделить на пять групп. К первой группе относятся методы, основанные на восстановлении ионов Мп(П) до металла ко второй группе — методы, основанные на окислении Мп(И) до Mn(III) к третьей группе — методы, основанные на восстановлении ионов Мп(П1) [c.73]

Разработан метод определения дитиофосфатов (ДТФ) [451] титрованием растворами перхлоратов Ag+ и Hg + с применением гладкого платинового электрода в растворе, насыщенном дисульфидом. При прибавлении соли металла к системе ДТФ — дисульфид происходит избирательное связывание восстановленной формы в комплекс, что влечет за собой изменение потенциала. Потенциал такого электрода зависит только от концентрации ДТФ. [c.58]

Схема установки для определения содержания водорода в металлах методом несущего газа дана на рис. 6. С помощью ячейки детектора по теплопроводности автоматически производится непрерывная регистрация изменения концентрации водорода в проточном аргоне в течение всего времени десорбции водорода из образца. Таким образом, через рабочую камеру ячейки проходит поток аргона с изменяющейся во времени концентрацией водорода, следовательно, и с изменяющейся теплопроводностью. Детекторами являются платиновые проволочные сопротивления. Они позволяют получать линейную зависимость площади максимумов от количества анализируемой смеси. Применение аргона в качестве газа-носителя обеспечивает достаточно высокую чувствительность по водороду. [c.21]

Концентрат платиновых металлов. Методы анализа. Определение содержания металлов платиновой группы, золота и серебра в КП-2 НГМК Руды и концентраты цветных металлов с попутным содержанием благородных металлов. Отбор и подготовка проб для определения содержания благородных металлов и влаги [c.6]

Оценивая стоимость анализа, учитывают также стоимость и доступность реактивов время, затрачиваемое на обнаружение или определение одного компонента массу анализируемой пробы, особенно в тех случаях, когда дорогостоящим является сам материал анализируемого объекта (сплавы и слитки платиновых металлов, золота и т. п.). При прочих равных условиях для решения поставленной задачи следует выбирать наиболее дешевые метод и методику проведения анализа. Некоторая информация, относящаяся к выбору подходящего метода анализа, представлена в сжатом виде в табл. 1.9 классические методы, избранные инструментальные методы и недеструктивные методы. [c.38]

Кинетические методы при условии строгого соблюдения условий проведения анализа не уступают другим методам по точности, достаточно экспрессны, легко поддаются автоматизации. В практике аналитической химии эти методы применяют при анализе смесей близких по свойствам органических соединений (некаталитический вариант) определения микроколичеств металлов первого переходного ряда и группы платиновых металлов, ряда анионов (Г, СГ, Вг ) и органических веществ, особенно токсичных и лекарственных препаратов. Каталитические методы используют в анализе промышленных, биологических объектов и объектов окружающей среды. [c.109]

В классическом методе определения количества электричества используется химический кулонометр. Для этого электролитический элемент, содержащий неизвестный раствор, соединяется последовательно с другим элементом, конструкция которого такова, что он позволяет точно измерить электрохимическое действие тока. Одним из наиболее точных приборов является серебряный кулонометр он состоит из анода, изготовленного из чистого серебра и подвешенного внутри платинового тигля, играющего роль катода. Серебряный анод окружен пористым стаканом для улавливания частичек серебра, отделяющихся от анода. Платиновый тигель тщательно промывают, высушивают и взвешивают как до эксперимента, так и после него. Вес металла, осажденного в аналитическом элементе, можно вычислить по весу серебра, осажденного, в кулонометре. Однако эта процедура не дает никакого преимущества, если имеется возможность взвесить вещество непосредственно, осажденное при анализе. Метод полезен в тех случаях, когда проведение такого взвешивания затруднено, например в случае электролиза на ртутном катоде. [c.191]

В результате исследований Л.А. Чугаева, Н.С. Курнакова, В.В. Лебединского, В.Г. Хлопина, И.И. Черняева и др., выполненных в Институте по изучению платины и других благородных металлов, а также в Институте физико-химического анализа, были разработаны методы определения и разделения элементов платиновой группы. [c.9]

Одной из трудных операций при определении микрограммовых количеств теллура в рудах и других продуктах является разделение селена и теллура. В норильских медно-никелевых рудах и продуктах их переработки селен и теллур, кроме того, встречаются в сочетании с платиновыми металлами. Это обстоятельство значительно осложняет анализ, так как при восстановлении селена и теллура вместе с этими элементами осаждаются палладий и частично платина. Надежных методов отделения селена и теллура вт платиновых металлов до сего времени нет. [c.308]

Золото определяют [719] полуколичественпо в рудах, почвах и породах после отделения от сопутствуюш,их ионов методом восходяш ей хроматографии на бумаге. Растворителем является смесь этанол — этилацетат — вода — HNO3 (20 20 20 0,7). Не мешают Ag и Hg. Распределительную хроматографию на бумаге применяют До1я определения золота в силикатных, глинистых и сульфидных рудах [1168, 1169], ювелирных сплавах [1403], монетных сплавах, содержаш,их Си и Fe [795], для обнаружения золота в присутствии платиновых металлов [82J. [c.101]

Некоторые косвенные определения методом осаждения и комплексообразования также основаны на применении платинового электрода. Косвенные определения основаны на том, что в анализируемый раствор вводят окислительно-восстановительную систему, т. е. раствор, содержащий ионы какого-либо металла в двух степенях окисления. Далее в раствор погружают платиновую проволоку и приступают к титрованию. Рабочий раствор подбирают так, чтобы он реагировал с одним из ионов окислительновосстановительной системы, но чтобы это взаимодействие происходило только после завершения основной реакции между определяемым веществом и рабочим раствором. В результате этого взаимодействия нарушается первоначальное соотношение концентраций окисленной и восстановленной формы, и в соответствии с этим в точке эквивалентности изменяется потенциал платинового электрода. [c.289]

Для определения удельной поверхности платиновых металлов, в первую очередь платины, на углеродных носителях в ряде работ разрабатывался электрохимический метод. Он основан на определении количества электричества, расходуемого на адсорбцию водорода или кислорода на металлическом осадке [24, 32—36]. В случае низкопроцентных катализаторов необходимо введение поправки на заряжение носителя. Кроме того, нужно считаться с возможностью неполного смачивания катализатора электролитом [32]. С учетом этих особенностей метод обеспечивает удовлетворительное согласие с другими перечисленными выше методами в интервале соотношений поверхностей платины и носителя 0,006—0,1 [34, 35]. [c.176]

Реакция проходит быстро и сопровождается резким изменением цвета в точке эквивалентности. Метод рекамендуется для определения 20—400 мг золота. Серебро, железо, медь, никель не мешают титрованию, но окрашенные иодиды платиновых металлов затрудняют определение точки эквивалентности. Титрованию подвергают раствор Н[АиС14], для получения которого рекомендуют следующую методику. [c.153]

Оценивая стоимость анализа, учитывают также стоимость и доступность реактивов время, затрачиваемое на обнаружение шш определение одного компонента массу анализируемой пробы, особенно в тех случаях, когда дорогостоящим является сам материал анализируемого объекта (сплавы и слитки платиновых металлов, золота и т. п.). При прочих равных условиях для решешм поставленной задачи следует выбирать наиболее дешевые метод и методику проведения аналюа. [c.29]

Пшеницын Н. К. и Гинзбург С. И. Обзор гидролитических методов разделения платиновых металлов. Изв. Сектора платины и др. благородных металлов (Ин-т общей и неорган. химии им. Курнакова), 1948, вып. 22, с. 136—144. Библ. 19 назв. 5328 Пшеницын Н. К. и Гинзбург С. И. Определение платиновых металлов методом потенциометрии. [Рс12+, Р1 +, Р1 +, [c.205]

Для спектрофотометрического определения 24—160 мкг/мл родия можно применять EDTA [646]. Образующиеся при pH 3,27—5,70 желтые растворы характеризуются максимумом светопоглощения при 350 ммк. Окрашенные растворы получают при прибавлении к хлориду родия 2—3-крятного избытка реагента и нагревании в течение 3 час. Метод был использован при оценке полноты разделения родня и иридия. Платиновые металлы мешают определению родия. [c.199]

В США применяется метод определения содержания золы, разработанный Американским обществом испытания материалов (ASTM). Платиновую, фарфоровую, кварцевую чашку или широкий тигель емкостью от 50 до 100 мл нагревают докрасна и после охлаждения взвешивают. Если испытуемый нефтепродукт содержит свинец, цинк или другие металлы, вредно влияющие на платину при высоких температурах, то пользоваться платиновым тиглем нельзя. [c.39]

Г рупповое концентрирование следовых количеств серебра, золота и металлов платиновой группы при анализе геохимических объектов (ультраосновные породы, медно-никелевь[е руды, хромиты, молибдешггы), обеспечивающее, при использовании эмиссионно-спектрального метода определения, пределы их обнаружения на уровне 10 -10 % [34, 35]. [c.28]

ВИДНО, могут сильно отличаться по составу от исходных органических молекул. Поэтому обычно используемый термин адсорбированное исходное вещество (адсорбированный метанол, этан и т. д.) в случае платиновых металлов, как правило, является условным. Установление стехиометрии (т. е. соотнощения элементов) хемосорбированного слоя и хемосорбированных частиц — непростая задача, которая может быть рещена лишь комплексом электрохимических и аналитических методов. Определение же состава и особенно структуры адсорбированных частиц требует привлечения других методов, из которых наиболее перспективными представляются оптические методы. [c.87]

Применение разнолигандных комплексов во многих случаях приводит к повышению селективности, контрастности реакций, улучшению экстракционных и других свойств. Приведем несколько примеров. Определение малых количеств тантала в присутствии больших количеств ниобия — очень трудная задача. Однако эта задача была успешно решена с применением экстракционно-фотометрического метода определения тантала в виде ионных ассоцнатов гекса фторид ноге комплекса тантала с основными красителями. Аналогичную трудность испытывали аналитики при определении малых количеств рения в присутствии больших количеств молибдена. Только применение экстракции с трифенилметановыми красителями дало возможность определять очень малые количества рения в молибдене или молибденовых рудах с довольно низким пределом обнаружения. Это же относится к определению осмия в присутствии других платиновых металлов, определению бора и других элементов. Введение второго реагента часто приводит к улучшению экстракционных свойств комплексов и снижению предела обнаружения. Так, дитизонат никеля очень плохо экстрагируется неводными растворителями. Для полной его экстракции тетрахлоридом углерода требуется примерно 24 ч. Если же ввести третий компонент — 1,10-фенантролин или 2,2 -дипиридил, то комплекс экстрагируется очень быстро, а предел обнаружения никеля снижается в пять раз. [c.299]

Пробирный модифицированный метод определения золота в присутствии Р(1, Зп, Си, Ъп, № описан Донау [9181. Перед пробирным анализом отделяют сульфатизацией Ге, N1, Си, а Аз, ЗЬ, Зп, Зе и Те удаляют хлорированием в присутствии КаС], предупреждающего потери платиновых металлов и золота с возгонами [17]. Особенности пробирного анализа материалов, обогащенных окисью железа или окисью хрома, указаны Масленицким и Полиевским [3471. Применение пробирного анализа для исследования различных продуктов, содержащих платиновые металлы, золото и серебро, пути расширения областей его использования и усовершенствования указаны в [131. [c.195]

Если королек содержит платиновые металлы, анализ его хим. методами представляет сложный и длительный процесс. Получили распространение комбинир. методы анализа с использованием пробирного концентрирования, т.е. определение благородных металлов (в т. ч. Pt, Pd, Rh, Ir, Ru) B корольке или свинцовом сплаве (масса 0,1-2 г) методами эмиссионного спектрального, атомно-абсорбц., активац, фотометрич. анализа и др. Пределы обнаружения Au при этом достигают 0,005 г/т, Ag-0,1 г/т. [c.96]

Определение в форме металла после выделения электролиаом. Вследствие высокого положительного стандартного потенциала серебро легко и количественно осаждается электролизом на платиновом катоде при постоянной силе тока до начала выделения водорода. Выделение серебра электролизом является настолько хорошо воспроизводимым процессом, что его часто используют для первичной калибровки. Металл можно удовлетворительно выделять электролизом из азотнокислых [1077, 1100, 1151], сернокислых [662], цианидных [914, 1099, 1151], аммиачных [913, 10941 и других растворов. В качестве примера приводим метод определения серебра из цианидных растворов, содержаш их комплексные ионы Ag( N)2. [c.68]

Следует отметить, что полимерный третичный амин извлекает платиновые металлы без нагревания и введения лабилизирующих добавок типа 8пС12. Полимерные гетероцепные сорбенты тфименяют также для извлечения тяжелых металлов из природных вод и других объектов определение металлов в концентрате осуществляют методами рештенофлуоресцентной и атомно-абсорбционной спектроскопии. [c.246]

Амперометрические методы определения основаны главным образом на реакциях образования ионами серебра труднорастворимых осадков с органическими и неорганическими реагентами. В качестве титрантов используются преимущественно органические серусодержащие соединения или иодид-ионы. Титрование проводят с платиновым вращающимся электродом, так как металлическая ртуть взаимодействует с ионами серебра, восстанавливая их до металла. Известны два варианта титрования катодный, основанный на восстановлении ионов серебра или органического реагента, и анодный,— при котором фиксируется ток окисления иодид-ионов или серусодержащих реактивов на аноде [357]. [c.86]

Особенности разложения проб при определении платиновых металлов в углеродистых породах рассмотрены в работе [16]. При этом авторы учитывают опыт подготовки проб методами кислотного разложения, автоклавного разложения, пробирной плавки, предлагая способ разложения смесью H2SO4 и СгОз. [c.52]

Благодаря тому, что при хемосорбции водорода один атом этого газа прикрепляется к одному атому поверхности металла, адсорбция водорода может служить методом определения поверхности металлических катализаторов, осажденных на инертном носителе, практически не адсорбирующем водород. Этот метод Спенадел и Будар [11] применяли, например, для оценки площади поверхности платиновой черни, нанесенной на окись алюминия. Они измерили адсорбцию водорода при 250° и получили (с учетом диссоциации водорода) изотермы ленгмюров-ского вида. Они нашли, что при давлении 240 мм рт. ст. достигается предельная адсорбция (насыщение), равная [c.291]

Очень перспективным является также уже упоминавшийся выше (стр. 46) вариант определения металлов методом кулонометрии при контролируемых силе тока [368, 369] или потенциале рабочего электрода [651 ] в расплавленной эвтектической смеси Li l — K l. В случае определения таким путем 10 — 10" г-ион л Zn +, d + (в том числе при совместном присутствии) и применяют висмутовый или платиновый электроды, выделяя перечисленные металлы при потенциалах соответственно —1,76, —1,51 и —1,410 б (электрод сравнения — Pt/Pt2+). Аналогичным путем с хорошей точностью определяли также уран в его сплавах с висмутом [651]. [c.71]

Фотоактивности адсорбционных катализаторов отвечает также специфичность их люминесцентных и отражательных свойств. В работах [22,70] было найдено, что нанесение небольших количеств 10 монослоя) платины на силикагель и алюмогель резко снижает их отражательную и люминесцентную способность. Это тушащее действие зависит от природы металла и носителя, например для платины оно в 20 раз сильней, чем для серебра. Наиболее сильное тушение малыми дозами нанесенной платины происходит на носителях типа диэлектриков — на алюмогеле, сернокислом барие, двуокиси циркония и менее эффективно на полупроводниковых носителях, что соответствует найденному ряду фоточувствительности адсорбционных катализаторов. Эти центры высвечивания (они же центры люминесценции) представляют ловушки энергии, в которых поглощенная энергия излучается в виде световых квантов без значительной растраты на тепловые колебания. Чтобы прощупать более глубокие слои носителя и состояние его электронного газа, автором с Крыловой [55] были развиты исследования адсорбционных катализаторов методом экзоэлектронной эмиссии [71—75], вызывавшейся обработкой катализатора рентгеновыми лучами или бомбардировкой электронами с энергией в несколько киловольт. Экзоэлектронная эмиссия (эффект Крамера) представляет последствие такой обработки образцов и выражается в низкотемпературном доричардсоновском испускании электронов их поверхностью. Изучение экзоэлектронной эмиссии с пустого носителя и носителя, заполненного в той или иной степени атомами катализатора, позволяет охарактеризовать степень влияния электронного газа носителей различной природы на активность нанесенного металла и обратно — влияния этого металла на экзоэлектронную активность носителя. Было найдено, что концентрация и состояние электронного газа на разных носителях при разных степенях заполнения поверхности платиной сильно отлично. Однако это единообразно не сказывается на катализе. Следовательно, электронный газ носителя, в который погружены атомные, например платиновые, активные центры, определенным образом не сказывается [c.35]

Комплексы с перечисленными основаниями используются для экстракционно-фотометрического определения и разделения многих металлов. Описаны методы определения меди [14, 24—31, 33, 36], железа [13, 14, 20, 44, 50, 56, 58], кобальта [12, 19,20, 42, 45, 47], таллия [48], сурьмы [40], рения [66], палладия [43, 67] и ряда других металлов. Осуществляется разделение ряда платиновых металлов, рения и молибдена [14]. В ряде случаев разделение производится путем создания различной кислотности водной фазы перед экстракцией. Так, кобальт извлекается в виде пиридин-роданидного комплекса при pH около 6, а никель — при pH 4 [34]. Большое значение имеет выбор экстрагента. Так, пиридин-роданидный комплекс палладия хорошо извлекается хлороформом, а рутений в этих условиях не извлекается. Для его экстракции применяют смесь трибутилфосфата и циклогексано-на [35]. 11звестно использование тройных комплексов для открытия ряда анионов, таких как роданид, иодид, бромид, цианат, цианид [36]. [c.115]

В некоторых случаях электроаналитическое определение можно провести и без приложения внешней э.д. с. по методу так называемого внутреннего электролиза, когда создается подходящий гальванический элемент, в котором участвует определяемый ион металла. Например, определение в, растворах можно провести, если использовать принцип элемента Даниэля, в котором роль положительного электрода выполняет платиновая пластинка, погруженная в исследуемый раствор, а отрицательным электродом служит цинковая пластинка, погруженная в раствор 2п504. Оба раствора связаны электролитическим мостиком с большим сечением, а металлические электроды соединены накоротко. В этих условиях Си - - из раствора начинает отлагаться на платиновом электроде, который покрывается тонким слоем металлической меди и, следовательно, электрод превращается в медный. Так как нормальный редокс-иотенциал пары Си +/Си много выше, чем пары 2п +/2п, иа медном электроде продолжается отложение металлической меди, а на цинковом — растворение металлического цинка. Суммарная электрохимическая [c.315]

Еще меньше упоминаний в литературе о применении в качестве катализаторов дегидрирования углеводородов других платиновых металлов. В недавно опубликованной работе [169] было найдено, что при дегидрировании н-пентана в присутствии рутения, нанесенного в очень малых концентрациях (от 0,86 до 0,1%) на 7-А120з, основную часть продуктов реакции составляют олефины. Первичной быстрой реакцией является дегидрирование н-пентана в пентен-1, из которого так же быстро образуются диены, тогда как пентен-2 получается путем вторичной, более медленной, стадии изомеризации пентена-1. Была также обнаружена зависимость селективности катализаторов от поверхностной концентрации рутения. Для катализаторов, содержащих от 0,86 до 0,10% Ки, селективность составляет от 62,9 до 96,3%, увеличиваясь с уменьшением концентрации рутения в катализаторе. Величина поверхности катализатора и самого металла, определенная методом БЭТ и адсорбцией СО, для контакта с содержанием 0,30% Ки составляла 182,0 и 26,9 м /г соответственно. [c.170]

Методь измерения перепадов давлений чрезвычайно разнообразны по степени точности и по конструкции измерительного прибора. В тех случаях, когда измеряемый перепад не превосходит нескольких десятков сантиметров столба жидкости, а общее давление невелико, применяют обычные толстостенные стеклянные капилляры и ведут непосредственное наблюдение за уровнем жидкости. Нередко употребляют (для более высоких давлений) специальные сорта стекла. Х<ртя очень узкие стеклянные капилляры способны выдержать большие давления, применить их для изготовления колен манометра нельзя, так как вследствие капиллярных явлений показания искажаются. Более широкие трубки непрочны. Кроме того, очень нелегко соединить стекло с металлом, уплотнить места соединений и т. д. Поэтому наиболее удобны, хотя и не так просты, косвенные методы определения уровня жидкости в коленах манометра. Если жидкость неэлеКтропро-водна, ее уровень в закрытом сосуде можно определить, измерив сопротивление платиновой проволоки, подогреваемой током до определенной температуры и включенной в цепь моста. Проволока, соприкасаясь с жидкостью, охлаждается, и сопротивление ее резко изменяется, что вызывает разбалан-сировку моста. [c.171]