Коэффициент адсорбции Генри

Г — коэффициент адсорбции (коэффициент Генри) [c.5]

В уравнении ( 11.125) не учитывается внутридиффузионное торможение процесса. Обычно это оправдано, так как размеры частиц в кипящем слое всегда малы. Принято также, что адсорбция на поверхности частиц подчиняется закону Генри с коэффициентом Г. [c.312]

Здесь — константа, называемая в хроматографии общим коэффициентом Генри [И] /" — коэффициент распределения (истинный коэффициент Генри) Г , 1 и — коэффициенты адсорбции, причем величина связана с коэффициентом Гиббса. [c.8]

Подобные отклонения можно объяснить двояким образом. Отказавшись от постулата 3, мы приходим к представлению о хемосорбции на однородной поверхности, сопровождающейся взаимодействием сорбированных частиц. Если это взаимодействие заключается во взаимном отталкивании, теплоты адсорбции должны уменьшаться с заполнением в согласии с опытными данными. Подставляя в (1.4) некоторую зависимость коэффициента адсорбции Ь, связанного с теплотой адсорбции соотношением (1.5), от степени заполнения поверхности, мы можем аппроксимировать таким образом любую экспериментальную изотерму адсорбции. Другое объяснение опытных данных заключается в отказе от постулата 2. Поверхность при этом считается неоднородной, т. е. ее различные участки характеризуются разными теплотами адсорбции и адсорбционными коэффициентами предполагается, что взаимодействие сорбированных молекул отсутствует. Первые порции сорбата заполняют участки с максимальными теплотами адсорбции, а последующие — менее активные участки в соответствии с этим теплота адсорбции уменьшается с заполнением по закону, зависящему от доли участков с различными теплотами адсорбции на поверхности катализатора. Отталкивание хемосорбированных молекул может являться следствием квантово-механического обменного взаимодействия [6]. Силы кулоновского или диполь-дипольного взаимодействия играют малую роль, так как они должны сказываться лишь при значительной плотности сорбированных молекул между тем отклонения от изотермы Лангмюра (или изотермы Генри) часто становятся заметными уже при очень малых степенях заполнения поверхности. Весьма правдоподобно [c.15]

Термодинавическое описание адсорбционных систем. Реальная система с поверхностью раздела и система сравнения. Адсорбция как избыточная величина. Уравнения Гиббса для поверхности. Выражение химического потенциала адсорбированного вещества через адсорбцию константа Генри для адсорбционного равновесия, ее определение хроматографическим методом. Изотерма адсорбции, коэффициент активности адсорбированного вещества, поверхностное давление. [c.126]

Основные уравнения. К описанию движущегося слоя полностью применима схема двухфазного потока, рассмотренная в разделе VII.7. Пассивной фазой является поток газа, а активной — газ, находящийся в порах твердых частиц и сорбированный на активной поверхности. Соответственно, эффективная константа скорости межфазной диффузии равна коэффициенту массопередачи р, умноженному на внешнюю поверхность единицы объема твердых частиц Он. Гидродинамический режим обеих фаз близок к идеальному вытеснению. Если адсорбция на поверхности твердых частиц следует закону Генри, уравнения баланса вещества в пассивной и активной фазах движущегося слоя записываются в виде [c.318]

Теория равновесной газовой хроматографии позволяет сделать вывод о том, что любые смеси газов могут быть хроматографически разделены, так как для различных по своей структуре и свойствам молекул коэффициенты Генри должны быть различны. Однако в реальных условиях мы наблюдаем очень частые случаи невозможности более или менее полного разделения смесей даже различных по своим свойствам газов. Одной из существенных причин, осложняющих картину хроматографического разделения газовых смесей, является уже рассмотренное нами отклонение реальных изотерм адсорбции газов от линейности, т. е. от уравнения изотермы адсорбции Генри. Немаловажную роль в возникновении трудностей разделения играют диффузионные и кинетические факторы, приводящие к искажению распределения концентрации десорбирующихся веществ и размыванию хроматографических полос. Эти искажения возникают и в тех случаях, когда линейность изотермы соблюдается, что вызывает дополнительные осложнения при выборе условий хроматографирования. Поэтому необходимо рассмотреть и эту сторону вопроса. [c.140]

Следовательно, селективность в ГТХ определяется значениями коэффициентов адсорбции Генри для двух анализируемых образцов. [c.58]

В области концентраций, более высоких, чем отвечающие предельно разбавленным растворам, простейшее уравнение изотермы растворимости Генри уже не соблюдается. Для нахождения зависимости величины 7 от мольной доли л . в этой области значений концентраций надо определить изотерму равновесия Сд==/1(с) или х =[ р) из формы хроматографической кривой так же, как это было показано выше в случае определения изотермы адсорбции из газо-хроматографических данных, т, е. графическим интегрированием (см. стр. 589 сл.). В этом случае значения парциального давления р находят из соответствующих значений концентрации с выходящего из колонки газа. Величину растворимости а определяют интегрированием хроматографической кривой до соответствующего значения с. По найденному значению растворимости а вычисляют соответствующую величину мольной доли л и находят коэффициент активности пользуясь формулой (118) [c.594]

Для линейной изотермы адсорбции с ао/ Сг=Го, т. е. равно общему коэффициенту Генри. Поэтому уравнение (1.1) преобразуется [c.21]

Это соотношение соответствует изотерме адсорбции Генри, его константа называется коэффициентом Генри (рис. II, 1а). [c.25]

Согласно (1.5) коэффициент а равен концентрации в объеме, соответствующей половинному заполнению поверхности. Уравнение (1.5) описывает изотермическую адсорбцию на активной поверхности и называется изотермой Лангмюра (рис. 1.3). При малых концентрациях адсорбата в газовой фазе, пока ЬС I, оно дает 0 = ЬС, т. е. при малых степенях заполнения поверхности адсорбция протекает по закону Генри (участок О А на рис. 1.3). При больших концентрациях, когда йС 1, 0 = 1, что соответствует насыщению поверхности адсорбента (участок ВТ) на рис. 1.3). Чем больше Ь, тем при меньших объемных концентрациях наступает насыщение поверхности. [c.16]

Однако исследования Зиберта в дальнейшем показали, что зависимость коэффициента адсорбции от природы сопутствующего газа существует и, следовательно, закон Генри не вполне приложим. [c.487]

Зерно сорбента в форме шара радиуса R, свободное от вещества, помещено в начальный момент времени в поток, текущий с постоянной скоростью и постоянной концентрацией газа со. Предположим, что коэффициент диффузии и коэффициент адсорбции (константа Генри) в исследуемом интервале концентраций постоянны. [c.224]

Коэффициент пропорциональности к зависит от энергии адсорбции, т. е. от константы уравнения, описывающего изотерму адсорбции Генри. Этот коэффициент можно найти определением У т из опытов с эталонным адсорбентом с известной поверхностью [c.199]

Для очистки исхолных полупроводниковых материалов типа хлоридов был[ опробованы все имеющиеся виды адсорбентов силикагели, алюмогели, активные угли, цеолиты и даже некоторые синтетические полимеры амберлит, леватит и др.). В табл. 8 приведены результаты работ, в которых для исследования адсорбционного равновесия применены радиоактивные микропримеси. Поскольку в больншнстве работ пеличины емкостей сорбентов отнесены к единице веса, а не к поперхности сорбента, анализ приведенных данных по коэффициентам Генри может быть проведен лишь приближенно. Селективность адсорбентов по отношению к одной и той же примеси хороню видна из табл. 8. Коэффициенты адсорбции отличаются в этом случае на 1—2 порядка для различных адсорбентов. Наиболее селективным адсорбентом по отношению к примесям металлов япляется силикагель, поэтому его широко применяют на конечной стадии [c.165]

Г — коэффициент Генри для линейной изотермы адсорбции б — толщина пограничного слоя, м, мм [c.11]

Несколько другой подход к оценке коэффициента адсорбции Генри ко был использоваи Цвитерингом и Кревелином [14]. Они основывались на концепции, четко изложенной де Буром [7, 23], о среднем времени жизни Т1 молекулы, адсорбированной на поверхности. [c.251]

Другим основным допущением для решения уравнения (15) является линейность изотермы адсорбции. Функциональная взаимосвязь между адсорбцией и концентрацией вещества в газовой фазе (давлением) определяется уравнением изотермы. По Д. П. Тимофееву [48] линейная изотерма адсорбции Генри а= Гс связывает адсорбцию а и концентрацию с вещества в газовой фазе, которые следует выражать в одной размерности. Коэффициент Генри Г в этом случае — безразмерная величиная, которая численно равна объему вещества в газовой фазе, содержащемуся в единице объема адсорбента. Для реальной изотермы адсорбции a=f ), [c.31]

В кинетических уравнениях поверхностную концентрацию адсорбированных частиц часто заменяют их объемной концентрацией, что допустимо в случае незначительных степеней заполнения поверхности электрода реагирующими частицами, когда справедлива изотерма адсорбции 1 енри. Однако коэффициент адсорбции в изотерме Генри, равно как и в случае других изотерм адсорбции, может изменяться с потенциалом электрода. Это может затруднить определение коэффициента пере- [c.126]

При дальнейн1ем увеличении концентрации вещества или давления пара уменьшается свободная поверхность адсорбента, что влечет за собой снгьженпе его реакционной способности, выражающееся в росте коэффициентов активности адсорбата на поверхности адсорбента (кривые на рис. III. 3 загибаются к оси абсцисс). Коэффициенты активности адсорбата в поверхностном слое могут быть определены из экспериментальной изотермы адсорбции. Константу Генри получают экстраполяцией коэффициента расиределения иа нулевую концен-1 рацию. Если известны коэффициенты активности распределяемого ве[н,естза в объе.мио ( фазе, то ио уравнению (1П.9) легко определить коэффициенты активности компонента [c.113]

Отсутствие высокочувствительных детекторов непрерывного действия вызывало необходимость применения химических методов анализа растворов, вымываемых из хроматографической колонки, что, в свою очередь, требовало относительно больших объемов исследуемых вешеств и времени анализа. Кроме того, из-за низкой чувствительности методов анализа и значительного разбавления анализируемых вешеств элюентом приходилось работать в области достаточно высоких концентраций, что вызывало дополнительное размывание хроматографических зон вследствие криволиней-ности изотермы адсорбции из растворов и зависимости коэффициента Генри от концентрации. Как следствие разделение компонентов смеси затруднялось. [c.68]

Адсорбция из растворов подчиняется уравнению мономолеку-лярной адсорбции Лэнгмюра. Следовательно, функциональная связь адсорбции с равновесной концентрацией адсорбата в растворе описывается криволинейной выпуклой изотермой адсорбции. В результате при повышенных концентрациях тыльная часть хроматографической зоны размыкается и на хроматограммах образуются так называемые хвосты . Поэтому только при очень разбавленных растворах можно избежать дополнительного размывания и принимать коэффициент Генри не зависящим от концентрации. [c.69]

Величина адсорбции пропорциональна концентрации адсорбти-ва в окружающей среде. Коэффициент пропорциональности к — коэффициент Генри — является мерой интенсивности адсорбции. Можно показать, что любая теоретическая изотерма должна в пределе (при малых заполнениях) переходить в уравнение Генри. [c.215]

Смотреть страницы где упоминается термин Коэффициент адсорбции Генри: [c.39] [c.44] [c.81] [c.86] [c.144] [c.127] [c.57] [c.399] [c.455] [c.6] [c.13] [c.158] [c.58] [c.23] [c.165] [c.233] [c.566] [c.234] [c.60] [c.81] [c.170] [c.113] [c.26]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология