Химически связанные фазы полярность

Распределительная ТСХ может быть реализована на обычных адсорбентах (например, силикагель, целлюлоза, кизельгур), сорбентах, импрегнированных полярными соединениями (этиленгликоль, ДМФА, ДМСО), сорбентах, импрегнированных гидрофобными веществами (ундекан, парафиновое, силиконовое масло, тетрадекан), гидрофильных сорбентах с химически связанными фазами (ДИОЛ-, циан-, амино-фазы) и гидрофобных сорбентах с химически связанными фазами (С2-, Са-, (в-фазы). [c.344]

Другим часто используемым методом является экстракция в аппарате Сокслета (не для химически связанных фаз) (см., например, [180]). Однако при применении полярного растворителя имеется опасность растворить часть носителя и тем самым исказить результаты анализа. В связи с этим авторы работы [266] разработали метод, основанный на термическом испарении неподвижной жидкой фазы в отсутствие кислорода примерно 1 г неподвижной фазы взвешивают в кварцевой лодочке с точностью до 10 г и помещают лодочку в кварцевую трубку, находящуюся в печи. Печь с пробой нагревают, повышая температуру с 25 до 800 °С в течение 2 ч одновременно через трубку пропускают чистый азот (99,95%) со скоростью 100 мл/мин. Еще через час испарение неподвижной скидкой фазы заканчивают. При этом углерод не образуется. Лодочку с оставшимся в ней чистым носителем выдерживают час при комнатной температуре и взвешивают с той же точностью. Предварительное определение воды (также конденсированной из групп SI—ОН) при таких условиях позволяет рассчитать процентное содержание Р неподвижной фазы (жидкости) [c.238]

ПОДВИЖНОЙ фазы. Если растворы образца приготовлены в растворителе, который обладает большей растворимостью по отношению к используемой неподвижной фазе, небольшие количества последней растворяются растворителем образца аликвотно с каждым введением. Растворимость неподвижной фазы можно уменьшить, предварительно насыщая используемый для приготовления образца растворитель неподвижной фазой в противном случае неподвижную фазу можно снять с носителя. Если колонка содержит насадку с химически связанной фазой (см. разд. Ж данной главы), никаких особых мер предосторожности предпринимать не надо, и образец обычно можно приготовить в любом подходящем для системы растворителе. Полярные растворители не вызывают изменений в колонках с химически связанной фазой, но могут давать большие начальные пики на хроматограмме, в частности, при использовании детекторов, зависящих от общих свойств раствора. [c.133]

ЖЖХ (или распределительная хроматография) использует в качестве неподвижной (стационарной) фазы жидкость, нанесенную на инертный носитель или связанную с ним химически ( связанная фаза или привитая), и другую, не смешивающуюся с ней жидкость в качестве подвижной фаг ы Растворенные молекулы, проходя через колонку, распределяются между этими фазами. Обычно подвижная фаза менее полярна, чем стационарная [c.113]

Последние два пункта говорят о преимуществе химически связанных фаз по фавнению с чистыми полярными неподвижными фазами, такими, как силикагель и окись алюминия. Регенерирование силикагеля и окиси алюминия после проведения градиентного элюирования часто длится дольше, чем само элюирование, в результате того, что установление равновесия со всегда присутствующей в элюенте водой происходит очень медленно (см. гл. У1.1П.4). [c.93]

Однако такие фазы всегда имеют заметную каталитическую активность, что приводит к превращениям или необратимой адсорбции природных полимеров (белков, ферментов и т. д.) [13]. При использовании в качестве элюентов водных растворов компоненты пробы адсорбируются на таких материалах по принципу обращенных фаз (см. гл. VI, разд. Г) и разделение только по молекулярной массе становится невозможным. Применяя органические радикалы с полярными функциональными группами, можно получить химически связанные фазы, которые так же, как, например, силикагель, смачиваются водой. Часто используют [20, 21] фазу с такой функциональной группой [c.209]

Метод химически модифицированной фазы. В этом случае колонки заполняют полярной и неполярной фазами. Стабильная связанная фаза образуется в результате химических реакций, приводящих к возникновению силоксановой связи (—51—0—51—). [c.30]

Более детальный анализ зависимости (4.55) пока не представляется возможным, и дальнейшие исследования в этом направлении, несомненно, потребуют проведения целенаправленных систематических экспериментов. В то же время, по нашему мнению, уравнения (4.52) и (4.55) относятся к числу наиболее общих закономерностей жидкостной хроматографии с бинарными подвижными фазами. Они должны соблюдаться во всех системах, где определенные множества сорбатов взаимодействуют с поверхностью по одному и тому же вытеснительному механизму. Подобное явление наблюдается и при хроматографии на полярных химически связанных неподвижных фазах. В качестве дополнительных примеров, подтверждающих сказанное, мы включили в табл. 4.28 также данные, полученные в условиях тонкослойной хроматографии на окиси алюминия и полиамидном сорбенте. [c.144]

ХРОМАТОГРАФИЯ НА ПОЛЯРНЫХ ХИМИЧЕСКИ СВЯЗАННЫХ НЕПОДВИЖНЫХ ФАЗАХ [c.160]

Разумеется, при хроматографии на полярных химически связанных неподвижных фазах описание процесса только в тер-мйн-ах силы подвижной фазы (или концентрации данного полярного растворителя) неполное. Как и в других видах хроматографии, не меньшую роль играет селективность [102]. [c.165]

Полярные химически связанные неподвижные фазы могут использоваться и в режиме обращенно-фазовой хроматографии. На рис. 4.38 сопоставлены коэффициенты емкости производных с-триазина [366] общей формулы [c.167]

Примечание Обозначения химических типов сорбентов АЕ — анионообменник AL — окись алюминия РВ — полярная химически связанная неподвижная фаза PRP — полимерная обращенная фаза RP-(n) — углеводородная обращенная фаза (с алкильными радикалами H2n+i) SIL — силикагель AT — катионообменник SP — специфически селективная модификация. [c.347]

Физико-химически связанная вода и фх, адсорбированная на поверхности раздела фаз или связываемая активными полярными группами высокомолекулярных соедине- [c.392]

Среди приведенных в литературе хроматографических систем примерно 40% занимает ТЖХ, 40% составляет ЖЖХ и 20% — ионообменная хроматография. В ТЖХ в качестве основного адсорбента используют силикагель, обычно с диаметром частиц около 10 мкм. Иногда хроматографию проводят на силикагеле с диаметром частиц 5 мкм и совсем редко пользуются более крупными ситовыми фракциями. Из других адсорбентов иногда используют окись алюминия и полиамид. В ЖЖХ обычно используют химически связанные фазы. Наибольшее распространение получила хроматография с обращенными фазами, при которой в качестве стационарной фазы служат производные октадекана (С-18). В меньщей степени используют полярные органические фазы типа карбовакс 400. По размерам частиц используемые адсорбенты аналогичны тем, которые применяются в,ТЖХ. В ионообменной хроматографии предпочтение отдается [c.366]

Первоначально НСФ стали разрабатьтать с целью устранения одного из основных недостатков жидкостной распределительной хроматографии малой стабильности жидкой стационарной фазы, уноса ее подвижной фазой. В дальнейшем обнаружилось множество достоинств НСФ. Эти носители стабильны, при их применении не требуются специальные приемы работы (например, использование форколонки или насьпцение подвижной фазы жидкостью, применяемой в качестве неподвижной фазы). Б то же время они обладают высокой селективностью, и выбор их значительно более разнообразен, чем выбор адсорбентов в адсорбционной хроматографии. Носители с химически связанными фазами особенно пригодны для разделения образцов, содержащих соединения с сильно различающимися значениями к, т. е. образцов, для разделения которых необходимо градиентное элюирование. Большое разнообразие функциональных групп, которые могут быть введены в НСФ, позволяет относительно просто проводить как обычную, так и обращенно-фазовую хроматографию. (Напомним, что в обычной жидкостной распределительной хроматографии неподвижная фаза более полярна, чем подвижная, а в обращенно-фазовой, наоборот, более полярна подвижная фаза.) [c.66]

Полярные носители со связанными фазами (НСФ) используют при обычном нормально-фазовом разделении таким же образом, как адсорбенты в жидкостно-адсорбционной хроматографии (например, силикагель). На НСФ хорошо разделяются образцы средней и высокой поляр-носги. Обращекко-фазовую хроматографию проводят на относительно неполярной стационарной фазе, содержащей, например, алкилы С или С18, с использованием очень полярной (например, водной) подвижной фазы. Таким образом разделяют обычно менее полярные соединения. Разделение на носителях с химически связанными фазами происходит так же, как и в жидкостно-жидкостной хроматографии, т. е. на основе типа и числа функциональных групп в молекуле разделяемого вещества. [c.66]

Химически связанные фазы применяются в основном в современной высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ) в виде обращенных фаз , когда неподвижная фаза неполярна, а подвижная — полярна, а в самое последнее время — в распределительной ион-парной хроматографии, которая позволяет анализировать как ионизированные, так и неионизиро-ванные соединения. Использование химически связанных фаз относительно ограничено по той причине, что, во-первых, не совсем ясен механизм разделения и нельзя предсказать параметры удерживания, во-вторых, при разделении на указанных фазах главную роль играют адсорбционные явления и теряются преимущества газо-жидкостной хроматографии. [c.239]

На рис. 3.8 изображены еще две фазы. Первая представляет собой так называемый пироуглеродный. материал. Такую неподвижную фазу получают пиролизом органического слоя, нанесенного на силикагелевую подложку. В основе создания такого адсорбента лежит идея о совмещении. механических свойств силикагеля с химической инертностью углерода. Полученное значение полярности 14 можно считать типичным для карбонизированных материалов. Такие материалы, ПО-видимому, не проявляют свойств неполярных фаз (типа химически связанных фаз в ОФЖХ), а ведут себя как фазы с промежуточной полярностью. Поэтому такие карбонизированные сорбенты могут, как и силикагель, оказаться наиболее пригодными для разделения очень полярных молекул в обращенно-фазовом режиме с использованием водных подвижных фаз. [c.68]

Все приведенные в таблице химически связанные фазы, за исключением перфторированных, по полярности занимают промежуточное положение между неполярными алкильными фазами и такими полярными адсорбентами, как силикагель. На таких фазах, как показывает рис. 3.8, можно работать с полярным элюентом в обращенно-фазовом режиме либо с неполярным (или слабополярным) элюентом в нормально-фазовом режиме. В этих двух случаях компоненты образца элюируются либо в порядке уменьшения их полярности (ОФЖХ), либо, наоборот, в порядке ее увеличения (нормально-фазовая хроматография). Хорошим примером такой зависимости может служить описанное Киркландом [47] разделение некоторых гербицидов — производных мочевины на химически связанной фазе с эфирными труппами. [c.96]

В настоящее время в жидкостной хроматографии в качестве неподвижных неполярных фаз используют химически связанные фазы, которые получают простым способом и с воспроизводимыми свойствами. Неподвижные неполярные фазы называют обращенными фазами (ОФ), поскольку в отличие от обычной хроматографии в этом виде хроматографии неподвижная фаза неполярная и наиболее сильная адсорбщ1я (наибольщее удерживание) происходит из полярных элюентов, а именно из воды. Снижая полярность элюента, например в результате добавления метанола, можно уменьшить удерживание. Хроматография с обращенными фазами впервые была описана Говардом и Мартином [23], которые нанесли на силикагель парафиновое масло и н-октан и, используя водные элюенты, разделили с помощью этой распределительной системы жирные кислоты. Чтобы на силикагель легче было нанести неполярную неподвижную фазу, Говард и Мартин проведи силанизацию силикагеля диметилдихлорсиланом. Такими же хроматографическими свойствами, как эти обращенные фазы, обладают активные угли, особенно если они графитированы. Механическая прочность подобных фаз мала [c.126]

На кизельгур наносят неподвижную фазу, которую подбирают эмпирически для каждого разделения. Можно выделить три типа неподвижных фаз неполярные (например, сквалан), умеренно полярные (например, динонилфталан), полярные (например, диметилформамид). Полярность неподвижной фазы должна быть близка к полярности анализируемой пробы. Например, неполярные пентан, бутан и пропан хорошо разделяются на сквалане. Иногда в качестве подвижной фазы используют органическое соединение, ковалентно связанное с носителем (химически связанные фазы). Такие фазы менее чувствительны к повышению температуры. Пробу (жидкую пробу) вводят шприцем, а газы [c.57]

Взаимосвязь между строением сорбатов и их удерживанием на полярных химически связанных неподвижных фазах изучена пока слабо. Однако имеющиеся в литературе примеры позволяют полагать, что общие подходы, оправдавшие себя в хроматографии на силикагелях и алкилсиликагелях, применимы и к этому классу сорбентов. Так, в [432] показано, что удерживание ароматических углеводородов на цианопропилсиликагеле Супелкосил N подчиняется уравнению (4.23). Найдены вклады некоторых функциональных групп в удерживание на этом сор- [c.165]

При необходимости время задержки испытуемого вещества можно изменить, изменяя соотношение растворителей в подвижной фазе. Вообще, увеличение относительного количества более полярного растворителя приводит к укорочению времени задержки на колонке с нормальной фазой (например, колонка из силикагеля) и к удлинению времени задержки на колонке с обращенной фазой (фаза, химически связанная с октадецилсиланом). Для улучшения хроматограммы можно изменять и другие хроматографические параметры, такие как скорость элюции, длина колонки, pH, ионная сила и температура. [c.422]

Хорошо известно, что в протонных полярных растворителях (вода, спирты) формальдегид находится в химически связанном < остоянии, причем в результате взаимодействия с растворителем образуется обширное семейство ассоциатов, находящихся в рав-довесии друг с другом. Характерная особенность этого равновесия — его высокая лабильность, вследствие чего, связывая формальдегид каким-либо реагентом, можно легко и количественно сместить все эти равновесия в сторону мономера. Даже выделение части продуктов из раствора в виде твердой фазы лишь в малой степени мешает такому смещению равновесия, поскольку под действием активных реагентов твердый осадок быстро растворяется (рис. 28). Выделение индивидуальных продуктов взаимодействия формальдегида с растворителем ввиду их непрочности представляет собой весьма сложную и во многих случаях нерешенную задачу. Однако совокупность кинетических и аналитических методов позволила достаточно четко разграничить основные типы превращений и даже охарактеризовать многие из них на количественном уровне. Растворяясь в воде, мономерный формальдегид гидратируется с образованием метиленгликоля. Эта реакция гетерофазная (рис. 28). [c.84]

Как правило, днатомитовые носители хорошо смачиваются подавляюш,им большинством неподвижных фаз и проблемы смачиваемости актуальны прежде всего для капиллярной хроматографии. В современной капиллярной хроматографии в качестве материала для колонок используют стекло или кварц, что обеспечивает инертность поверхности колонки. Однако эти материалы хорошо смачиваются только неполярными и малополярными неподвижными фазами. Даже при нанесении на стеклянные капиллярные колонки фенилсиликоновых неподвижных фаз наблюдается падение эффективности колонки вследствие плохого смачивания поверхности капилляра неподвижной фазой. Для повышения смачиваемости поверхности стекла приходится обрабатывать его некоторыми реагентами, создающими промежуточный, химически связанный с поверхностью стекла слой, на который и наносят полярную неподвижную фазу. Плохая смачиваемость поверхности стекла органическими неподвижными фазами проявляется и в том, что при достаточно высоких температурах (выше 260°С) неподвижная фаза собирается в капли, что резко понижает эффективность стеклянной капиллярной колонки. [c.33]

Если заведомо предстоит прибегнуть к другим методикам ЖХ, возникает вопрос о природе растворителя, в котором образец растворен или может быть растворен. Если это неполярный растворитель, такой, например, как н-гексан, то можно воспользоваться нормально-фазовой ЖХ (НФЖК). В этом методе подвижная фаза с относительной низкой полярностью применяется в сочетании с более полярными неподвижными фазами (см. разд. 3.2.3). В этом виде хроматографии неподвижной фазой могут служить твердые адсорбенты (силикагель или оксид алюминия). В альтернативном варианте хроматографирование ведется на полярных химически связанных неподвижных фазах (см. разд. 3.2.3). [c.34]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология