Улучшение хроматограмм

ПРОВЕРКА ХРОМАТОГРАФОВ В ПРОЦЕССЕ ИХ ОСВОЕНИЯ И ПРИМЕРЫ УЛУЧШЕНИЯ ХРОМАТОГРАММ [c.146]

В разд. 5.3 рассматриваются последовательные методы оптимизации, в частности симплекс-метод. При оптимизации по последовательному методу процедура начинается с выполнения некоторых начальных экспериментов. На основании анализа их результатов определяется положение новых экспериментальных точек, которые, как ожидается, должны привести к полу-че П1ю улучшенной хроматограммы. Суть метода состоит в постепенном приближении к оптимуму. [c.212]

Рис. 7.14. Улучшение формы пика хроматограммы при устранении хвоста .

Примеры улучшения хроматограмм [c.161]

Хроматограмма б также получена в изотермическом опыте, но с более высокой температурой колонки (120° С). Нетрудно видеть, что повышение температуры опыта привело в данном случае к улучшению формы пиков двух последних компонентов смеси, од- [c.85]

Хроматермографический вариант был предложен впервые советскими учеными А. А. Жуховицким и Н. М, Туркельтаубом в 1951 г. Хроматермография представляет собой разновидность проявительного способа, когда формирование хроматограммы происходит не только под действием промывания колонки проявляющим растворителем или газом-носителем, но и под действием движущегося температурного поля с градиентом температуры по длине колонки, создаваемым движущейся трубчатой электрической печью (рис. 1.5). Наличие дополнительного температурного фактора приводит к улучшению условий разделения многокомпонентной смеси. Принципиальным отличием хроматографии от обычного элюентного способа является одинаковая скорость движения распределенных по длине колонки компонентов смеси, равная скорости движения печи. [c.17]

В результате сжатия полос хроматограммы концентрация веществ в них увеличивается, происходит обогащение полосы. Это обстоятельство облегчает условия разделения смеси близких по свойствам веществ и имеет большой практический интерес для концентрирования разбавленных смесей. Для улучшения разделения веществ методом хроматермографии необходимо, чтобы движение сильнее адсорбирующегося вещества происходило при более низкой температуре, чем движение слабее адсорбирующегося вещества. В этом случае первое вещество будет двигаться медленнее второго и произойдет их разделение. [c.51]

На бумажной хроматограмме улучшение разделения веществ может быть достигнуто промыванием хроматограммы. Для этого в центр хроматограммы наносят последовательно несколько порций растворителя. Зоны перемещаются к периферии и хроматографируемые вещества при этом разделяются. [c.254]

Минимальная длина колонки, выраженная уравнением (16), в то же время является оптимальной. В данном методе в отличие от других хроматографических методов увеличение длины колонки не приводит к изменению хроматограммы и, следовательно, к улучшению разделения, а продолжительность анализа tA увеличивается в соответствии с уравнением (17). [c.419]

Для улучшения разрешения стандартной методики ТСХ используется способ многократного проявления. Этот метод заключается в том, что хроматограмма после проявления удаляется из камеры, высушивается и повторно проявляется в том же растворителе. При использовании многократного проявления два 10-сантиметровых проявления занимают меньше времени, чем одно 20-сантиметровое проявление. Наилучшее разделение достигается в том случае, когда / f компонентов, подлежащих разделению, составляет менее 0,5. Разделение пятен ухудшается, когда среднее значение Rf разделяемых компонентов превышает 0,7. [c.40]

Влияние соотношения фаз на разрешение показано на рис. 76. Рост соотношения фаз приводит сначала к улучшению разрешающей способности, которая однако при дальнейшем увеличении соотношения фаз ухудшается. В представленных хроматограммах речь идет о расчетных величинах, которые делают этот эффект более наглядным. Вследствие того, что повышение концентрации детергента влияет также на ЭОП, вязкость и ионную силу буфера, на практике хроматограммы выглядят иначе. [c.84]

Выбрав подходящую колонку, проводят градиентное элюирование в таком режиме, чтобы концентрация сильного растворителя изменялась линейно от О до 1001%, а объем растворителя в 10—15 раз превышал Ут- Если все пики выходят в течение не более чем 25% продолжительности градиента, вполне вероятно, что для данной смеси можно подобрать условия изократического элюирования. В противном случае градиентное элюирование необходимо, и дальнейшее улучшение режима производят на основании анализа распределения пиков по хроматограмме [c.121]

На рис. 82 сопоставляются. четыре простые хроматограммы, полученные при использовании обычной насыщенной камеры и камеры SB/ D в последнем случае все разделения оказываются улучшенными. Проанализируем, почему это происходит. Во-первых, выбранный вид разделительной задачи (два или три близких друг к другу пятна) идеально подходит для применения метода непрерывного элюирования. Ситуация окажется совсем иной в случае образца, компоненты которого сильно отличаются по полярности (когда большинство компонентов оказалось бы сгруппированным или около стартовой линии или около линии, с которой начинается испарение). Во-вторых, получение различной разрешающей способности на четырех парах пластинок хотя и не обусловливается одной и той же причиной, но легко объясняется благодаря использованию уравнения (54). [c.236]

Для того, чтобы оправдать такие позиции хроматографистов, необходимо учитывать, что в конце 60-х годов лишь крайне малое число лабораторий, занимающихся тонкослойной хроматографией, было оснащено сканирующими денситометрами, способными регистрировать пятна в виде хроматограмм представляемых аналоговыми сигналами. Поэтому объективной и числовой оценки качества слоя и не могло быть. Такое состояние благодушия бьшо нарушено с появлением высокоэффективной жидкостной хроматографии, характеризующейся сравнительно высокой разделительной способностью (появился серьезный конкурент, заставивший беспокоиться об улучшении качества пластинок для тонкослойной хроматографии). Ключевым подходом к такому улучшению (как [c.305]

Интерполяционный метод двойного внутреннего стандарта обеспечивает улучшение воспроизводимости результатов и предусматривает введение в пробу индивидуальных веществ, которые должны элюировать до и после определяемых компонентов [107]. В зависимости от локализации пика г-го компонента на хроматограмме влияние образцов сравнения будет неодинаковым. [c.412]

Несмотря на то что в большинстве работ хроматографию рекомендуется проводить в насыщенных растворителем камерах, имеются сторонники элюирования хроматограмм в обычных ненасыщенных камерах [52]. Миграция пятен зависит от количества паров полярного компонента системы растворителей, адсорбированного сухим сорбентом. Разделение в ненасыщенных камерах начинается сразу после помещения хроматограммы в растворитель, Адсорбция растворителя на частицах сорбента требует определенного времени. Поэтому в начале проявления она невелика, а с течением времени увеличивается. По мере продвижения растворителя вверх по слою остающийся несмоченным участок хроматографической пластинки все в большей степени насыщается полярным компонентом системы. При этом формируется положительный градиент полярности от старта к фронту, способствующий улучшению разделения веществ. [c.101]

На хроматограмме хорошо видно улучшение селективности на хроматограмме б - практически за то же время анализа, что и на хроматограмме а. [c.40]

Анализ времен удерживания, отношений площадей хроматографических пиков и спектральных отношений основных хроматографических пиков показывает, что для улучшения октанового числа на одном и том же предприятии могут быть использованы как разные, так и одни и те же присадки. Напротив, количественный состав высокооктановых добавок для разных НПЗ оказался всегда разным. Таким образом, хроматограмма УФ-поглощающих компонентов бензина является индивидуальным паспортом бензина. Любые отклонения в количественном и качественном составе УФ-поглощающих компонентов являются признаком фальсификации бензина. [c.77]

При необходимости время задержки испытуемого вещества можно изменить, изменяя соотношение растворителей в подвижной фазе. Вообще, увеличение относительного количества более полярного растворителя приводит к укорочению времени задержки на колонке с нормальной фазой (например, колонка из силикагеля) и к удлинению времени задержки на колонке с обращенной фазой (фаза, химически связанная с октадецилсиланом). Для улучшения хроматограммы можно изменять и другие хроматографические параметры, такие как скорость элюции, длина колонки, pH, ионная сила и температура. [c.422]

По мнению авторов [3], улучшение хроматограмм объясняется подавлением диссоциации хелатов в жидкой фазе в присутствии избытка свободного Р-дикетона, а также уменьшением адсорбции на твердом носителе вследствие подавления адсорбционных центров в результате сорбции на них молекул свободного Р-дикетона. Позднее те же авторы описали разделение методом ГХПЛ трифторацетилацетонатов кобальта(И) и кобалъта 1П) [41 и разработали экстракционно-хроматографический метод количественного определения тория в виде комплекса Т11(ТФА)4-ТБФ [5] с ис- [c.43]

В одном из них используется носитель, содержащий лары лиганда. Разложение и сорбцию р-дикетонатов металлов в колонках уменьшают добавлением в газ-носитель небольшого количества паров соответствующего р-дикетона. Термодинамические характеристики системы при этом не меняются. Улучшение хроматограмм объясняется подавлением диссоциации хелатов в жидкой фазе в присутствии избытка свободного р-дикетона. В таких условиях удалось полностью разделить ряд хелатов соседних в таблице Д. И. Менделеева РЗЭ (трифторацетилацетонаты гадолиния, тербия, диспрозия и гольмия). Этот метод пока не удалось распространить на другие летучие комплексы металлов, такие, как диэтилдитиокарбаминаты, диалкилдитиофосфаты и диалкилдитио-фосфинаты. [c.69]

В настояшее время в опытном и промышленном масштабе выпускаются как изопреновые (СКИЛ, карифлекс и др.), так и бутадиеновые (СКДЛ, интен и др.) каучуки литиевой полимеризации. Для улучшения технологических свойств этих полимеров необходимо регулирование их ММР на рис. 2 приведены кривые ММР (гель-хроматограммы) полиизопренов типа карифлекс. а в табл. 2 — данные по молекулярной структуре ряда марок промышленных полибутадиенов литиевой полимеризации. [c.57]

Применение химических реакций для изменения состава хроматографируемых смесей имеет смысл также и в тех случаях, когда компоненты анализируемой смеси по каким-либо причинам плохо разделяются. Тогда, изменив состав смеси путем количественного превращения одних веществ в другие, можно добиться лучшего разделения. Наконец, химические изменения состава смеси бывают необходимы для улучшения детектирования. Так, например, к па-)ам воды пламенно-ионизационный детектор малочувствителен. Тревращение паров воды, содержащихся в анализируемой смеси, в какое-либо другое соединение, например в ацетилен, позволяет легко обнаружить их по образовавшемуся пику ацетилена на хроматограмме. [c.124]

Иногда вторичные явления используют для улучшения условий анализа. Например, если края окрашенных зон первичной или промытой хроматограммы неровные, то можно подождать до их выравнивания и точнее замерить высоту каждой зоны. Ионы серебра в виде иодида при их низкой концентрации трудно обнаружить методом осадочной хроматографии на бумаге вследствие малой интенсивности окраски Agi однако, если в анализируемый раствор ввести небольшое количество ионов Hg +, то очень четко обнаруживается ярко-желтая зона Ag2[Hgl4], окруженная при избытке ртути красным кольцом Hgl2. [c.230]

Для разделения смеси соединений, характеризующихся широким интервалом т-р кипения, применяют газовую хроматографию с программированием температуры, когда в процессе хроматографирования в заданные промежутки времени повышают т-ру колонки со скоростью от неск. °С/мин до неск. десятков С/мин. Это создает дополнит, возможности расширения области применения ГХ (сравни хроматограммы иа рис.). Для улучшения разделения таких смесей используют также программирование скорости газового потока. При давл. 0,1-2,5 МПа роль газа-носителя сводится в осн. к перемещению исследуемых соед. вдоль колонки. Повышение давления приводит к изменению распределения в-в между подвижной и неподвижной фазами хроматографич. подвижность многих в-в увеличивается. ГХ при давлениях газа 10-50 МПа обладает рядом преимуществ по сравнению с жидкостной хроматографией 1) возможностью целенаправленного изменения объемов удерживания разделяемых соед. путем изменения давления в ширюких пределах 2) экспрессностью анализа вследствие меиьшей вязкости подвижной фазы и большего значения коэф. диффузии 3) возможностью использования универсальных высокочувствит. детекторов. Однако сложность аппаратуры и техники работы при повыш. давлении ограничивает широкое распространение этого метода. [c.468]

Механизм удерживания сорбата этой ХНФ очень сложен и до конца не выяснен. На разделение, как было показано, сильное влияние оказывают очень многие факторы, например средняя молекулярная масса полимера, молекулярно-массовое распределение, природа растворителя, использованного для нанесения полимера на подложку, и природа самой подложки [51]. Тем не менее вполне очевидно значительное улучшение разделения вследствие применения жесткой матрицы и широкого выбора подвижных фаз. Это, в частности, демонстрирует рис. 7.5, на котором приведены хроматограммы разделения рацемического оксида мрснс-стильбена, полученные в четырех различных условиях. Влияние силикагелевой подложки на эффективность колонки, а так-же влияние подвижной фазы на (X достаточно очевидно. Степень кристалличности МТАЦ, [c.116]

Перемещение фронта растворителя при высоких температурах. Перемещение фронта растворителя происходит в соответствии с квадратичной зависимостью г, -1 даже при высоких температурах (вплоть до 180 С), что было показано Березкиным и Болотовым [274] при использовании н-гексадеканола в качестве растворителя. Единственным преимуществом использования температур выше точки плавления является то, что удается расширить диапазон применения растворителей, оказывающихся пригодными для жидкостной хроматографии, и достигать более высоких растворяющих способностей. (Дополнительно следует, по нашему. мнению, указать на улучшенную воспроизводимость процесса разделения, на простую консервацию хроматограмм и на возможность исследования процессов тех в "чистых" условиях, когда давлением паров подвижной фазы можно пренебречь. V.G.Berezkin, S.L.Bolotov/ZTalanta. 1987. V.34. Л о1. [c.60]

Таким образом, влияние условий разделения в ненасыщенной N-камере (или камере без крышки) на вид тонкослойной хроматограммы аналогично эффекту, наблюдаемому при непрерывном элюировании (см. рис. 179). В том и в другом случаях увеличение пропускаемого объема растворителя приводит к приблизительно пропорциональному увеличению пути, проходимого пятнами. Только если испарение происходит с поверхности всей пластинки, более низкие значения Rf и разрешающая способность на нижних участках будут улучшены с идеальным соблюдением пропорциональности [69]. Такое повышение разрешающей способности обусловлено удлинением пути, проходимого пятнами, в то время как величина (l-Rf) остается неизменной (такой случай несколько более подробно обсуждался в разд. III, В, 2). Наблюдавшееся обычно улучшение разделения при работе с многокомпонентными подвижными фазами обусловливалось этой же причиной, но во МН0П1Х конкретных случаях сказывалось и благоприятное соотношение локальных концентраций растворителей (подобные ситуации пояснялись в разд. IV, В, 3). [c.101]

Подводя итоги, мы видим, что слои пластинки, обладающий конкретной активностью, теряет воду, когда подвергается впоследствии воздействию не только паров воды, но и паров растворителя, за счет чего активность слоя повышается. Это видно по данным, показанным на рис. 187, когда период, соответствующий перемещению всех пятен, оказывался одним и тем же. Следовательно, пятна тех же самых веществ должны бьши подняться примерно на ту же высоту. Это не касается уровней, занимаемых фронтом. Однако фактически пути, проходимые пятнами, оказывались короче на той стороне пластинки, которая подвергалась предварительнрму насыщению (поскольку такое насыщение приводило к повышению активности слоя). Предварительное насыщение не только снижает значения Rf, но влияет и на селективность при тех вариантах разделений, которые чувствительны к содержанию воды. Как показывает рис. 189, может даже наблюдаться изменение порядка элюирования. Рассмотренный выше эффект улучшения активности четко проявляется при использовании относительно сильных растворителей (таких, как тетрагидрофуран и метилизобутилкетон) хроматограммы, полученные при насыщении этими растворителями, как видно из рис. 189, оказались значительно более качественными, чем без предварительного насыщения. [c.128]

Сравнительно просто осуществить непрерывное разделение восходящим способом. Непрерывность элюирования обеспечивается выпариванием растворителя из верхней части хроматографического слоя, которая всасывает все новые порции растворителя (аналогично тому, как это происходит при хроматографировании по методу Бреннера и Нидервайзера). Выпаривание растворителя обеспечивается нагреванием верхней части пластинки. В крышке камеры укреплена стеклянная трубка с нагревательной спиралью мощностью 10 Вт. Спираль включается в сеть через трансформатор, позволяющий регулировать температуру трубки. Хроматограмму размещают в камере таким образом, чтобы верхняя часть ее обратной стороной опиралась о нагреваемую трубку (рис. 26) [205]. При более простом варианте крышку камеры снабжают щелью соответствующего размера. Высоту камеры подбирают с таким расчетом, чтобы верх пластинки находился над крышкой и растворитель свободно испарялся с этого участка хроматограммы. В том участке хроматограммы, с которого испаряется растворитель, разделенные пятна веществ концентрируются в очень компактные зоны, что способствует улучшению качества разделения [22, 203]. Поэтому этот метод используется не только для непрерывного хроматографирования, но и для концентрирования раз- [c.94]

Улучшение качества разделения можно также получить, применяя хроматографию с программированной упругостью паров [256, 265, 268, 269, 277]. При этом методе создается оптимальный режим насыщения парами растворителя пространства над всей хроматограммой [53, 54]. Камеру для этого способа проявления поставляет фирма Desaga под названием VP-камера. [c.105]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология