Алюмосиликаты как иониты

Ионы карбония образуются в реакциях, катализируемых так называемыми кислотными катализаторами, к которым относятся протонные кислоты (например, серная, фосфорная и фтористо-водородная) галогениды типа катализаторов Фриделя-Крафтса (например, хлористый алюминий, хлористый цирконий и фтористый бор) и окиси (нанример, алюмосиликаты). Ионы карбония, образующиеся в реакционных условиях прежде чем превратиться в конечные продукты могут претерпевать одно или несколько изменений в соответствии со следующими правилами [c.213]

Наряду с образованием гидратов для обезвоживания используют также явления адсорбции, например, в так называемых молекулярных ситах. В кристаллической решетке молекулярных сит алюмосиликат-ионы расположены в виде сшитых колец, в результате чего образуются многочисленные трубчатые поры. Воду, находящуюся в этих [c.499]

Так, вода хорошо смачивает стекло, алюмосиликаты, ионные кристаллы и др гие поверхности, несущие ионы или образующие их в процессе гидратации. В этих случаях ион-дипольное взаимодействие (Wa) больше диполь-дипольного (W )- В то же время вода не смачивает парафин и другие неполярные вещества, поскольку W для воды, сильно полярной жидкости, весьма значительна. Гептан, этиловый спирт, бензол и другие жидкости с низкими значениями Ожг и W смачивают практически любую твердую [c.63]

Осаждение на поверхности ионов различной концентрации и с разными валентными характеристиками может повысить или понизить кислотность и основность центров. Введение на поверхность алюмосиликата ионов Ы" ", Ыа" " (и, возможно, Mg) приводит к обмену с протоном из ОН -группы (кислотность уменьшается). Далее, связанный с ионом решетки ион натрия (или магния) индуцирует на кислороде отрицательный заряд, уменьшает потенциал Маделунга в соседнем центре, где находится связанная с катионом ОН -группа, и тем самым облегчает уход иона ОН с данного участка поверхности. Видимо, это особенно будет проявляться при обработке наполнителя ЫаР. [c.46]

Отрицательно сказывается на активности алюмосиликатного катализатора присутствие в алюмосиликате ионов щелочных металлов, даже в количестве до [c.140]

Так, вода хорошо смачивает стекло, алюмосиликаты, ионные кристаллы и другие поверхности, несущие ионы или образующие их в процессе гидратации. В этих случаях ион-дипольное взаимодействие (Ша) больше диноль-дипольного (Шс). В то же время вода не смачивает парафин и другие неполярные вещества, поскольку значение воды, сильно полярной жидкости, весьма значительно. Гептан, этиловый спирт, бензол и другие жидкости с малыми значениями и Шс смачивают практически любую твердую поверхность. Наоборот, ртуть (ст р 470-10 Н/м), как правило, не смачивает твердые поверхности, за исключением некоторых металлов. [c.57]

Рис. 26. Зависимость каталитической активности от количества введенных в алюмосиликат ионов и Ка

Алюмосиликат-ион также взаимодействует с гидратами двухвалентных металлов и в зависимости от условий твердения образует слоистые силикаты, что подтверждают рентгеноструктурные исследования. Первоначальной их формой в жидкой фазе является [c.89]

В природных водах постоянно присутствуют ионы a + и Nig +, которые обусловливают общую жесткость воды. Основной источник их поступления в воду — растворение пород, содержащих известняки, доломит, гипс, сложные алюмосиликаты. Ионы a + характерны для мало- и среднеминерализованных вод. При повышении солесодержания до 1 г/кг концентрация ионов Mg + увеличивается. В минерализованных водах они становятся преобладающими, что связано с лучшей растворимостью в воде солей магния. В санитарно-гигиеническом отношении ионы Са2+ и Mg + не представляют особой опасности, но значительная жесткость делает воду непригодной для хозяйственно-бытовых и производственных нужд. [c.59]

В алюмосиликатах ионы алюминия с тремя зарядами замещают ионы кремния с четырьмя зарядами. Компенсация лишнего заряда осуществляется присоединением эквивалентного по заряду иона металла (рис. 3). [c.8]

Эти факты наводят на мысль, что, хотя и нельзя исключить возможность протекания реакции элиминирования по протолитическому механизму, но этот механизм не единственный и даже не основной. Подтверждением этого вывода можно считать также результаты работы [446, 447] по исследованию разложения тиофана и дибутилсульфида на промотированных щелочью алюмосиликатах. В работе показано, что внесение ионов натрия в алюмосиликатный катализатор не изменяет его активность в отношении превращения тиофана некоторое уменьшение активности наблюдается в отношении крекинга ди-н-бутилсульфида. Авторы делают вывод, что модифицирование алюмосиликата сульфидом натрия приводит к повышению избирательности в отношении образования меркаптана из дибутилсульфида. Если это верно, то можно полагать, что природа активного компонента катализатора, ускоряющего реакции разложения тиоэфира до сероводорода и меркаптана, различна. Однако внимательное рассмотрение результатов [446, 447] показывает, что такой вывод сделан авторами лишь на основании данных о соотношении выходов меркаптана и сероводорода. Если рассчитать избирательность по отношению выхода данного продукта к общему превращению, как это принято, то оказывается (табл. 19), что модифицирование алюмосиликата ионами натрия уменьшает общую степень превращения тиоэфира при этом снижается выход как меркаптана, так и сероводорода, а избирательность по меркаптану для большинства опытов либо постоянна, либо ниже, чем в присутствии непромотированного катализатора. [c.95]

Рис. 7.3. Зависимость каталитической активиостй от содержания введенных в алюмосиликат ионов лития и натрия.

Следовало бы упомянуть, что оксид алюминия может также соосаждаться с кремнеземом на кремнеземной матрице в виде алюмосиликат-ионов. Александер [2696] запатентовал процесс покрытия частиц размером до 5 мкм, включая пигментные частицы из диоксида титана, пленкой толщиной 3—50 нм и состоящей из SIO2 и АЬОз, соосажденных из смеси растворов силиката натрия и алюмината натрия. Ионы АЮ сосуществуют с ионами [c.125]

Полимеры, образующие водородные связи. Только при нейтральном или низком значении рП, когда поверхность кремнезема обладает слабым отрицательным зарядом или же такой заряд вовсе отсутствует, частицы кремнезема могут флокулировать под действием ряда полимеров, которые в этой области ри имеют либо неионный, либо слабокатионный характер. Айлер [324] обсудил это явление и показал, что когда поверхность кремнезема заряжается путем повышения pH или модифицирования поверхности алюмосиликат-ионами с тем, чтобы сохранить поверхность заряженной при низком значении pH, взаимодействие кремнезема с указанными типами полимеров значительно понижается. По-видимому, рассматриваемое взаимодействие с кремнеземом обусловлено водородными связями, образующимися между электронно-донорны.ми атомами в полимере и нейтральными силанольными группами на поверхности кремнезема. [c.539]

С помощью ультрафиолетовых спектров Лефтин показал, что на поверхности алюмосиликата стабилизируются карбониевые ионы (рис. 13). Спектр, полученный после адсорбции трифенилметана на алюмосиликате, соответствует спектру трифенилме-танола в концентрированной серной кислоте. При действии серной кислоты на указанный карбинол образуется трифенилметил-карбониевый ион. Этот ион стабилизируется и на поверхности алюмосиликата. Ион образуется из трифенилметана, вероятно, в результате реакции отщепления гидрид-иона (см. разд. 6.2.2.). [c.36]

Поведение системы алюмосиликат—ион трифенилкарбония по отношению к парам воды при комнатной температуре представлено качественно на рис. 34. Кривая I отражает неизменяющийся во времени спектр до обработки водой. При обработке парами воды в условиях 80 /о относительной влажности и 30° характерный спектр полностью исчезал, как показывают кривые 2 и б, совпадающие с фоном. Откачка в течение только 1 мин при комнатной температуре частично восстанавливает спектр (кривая 3), а полное восстановление спектра достигается в результате 5-минутной откачки (кривая 7). Это явление поразительно демонстрирует легкую обратимость реакции паров воды с хемосорбированными ионами карбония оно показывает, что участвующая в реакции вода должна быть фактически очень непрочно связанной с поверхностью. [c.74]

ИсследованияI проведенные на алюмосиликатном катализаторе, ставили целью определить величины бренстедовской (В) и льюисовской (Ь) кислотностей на его поверхности. После вакуумирования образца при 600°С в течение 6-7 час, сорбции Ру при 25°С и десорбции его при различных t в спектре (рис.З,а) не наблюдалась полоса иона пиридиния РуН 1545 см" (также.как и в случае " отравления алюмосиликата ионами ма), поэтому измеряемая хемосорбция пиридина определяла величину только льюисовской кислотности (полоса 1455 см ). Для исследуемых образцов были построены зависимости оптическая плотность - сорб- [c.133]

По-видимому, химический состав и величины поверхностей компонентов полифункциопального катализатора должны быть подобраны таким образом, чтобы отдельные стадии протекали с заданными скоростями, обеспечивающими максимальную избирательность процесса. Поэтому метод приготовления полифункциональных катализаторов должен обеспечить образование активных компонентов с заданной поверхностью и активностью. Во многих случаях выполнение этой задачи связано с большими трудностями вследствие различия в закономерностях управляющих образованием различных компонентов. Так, при приготовлении никельалюмоси-ликатного катализатора пропиткой раствором азотнокислой соли никеля катионообменный водород алюмосиликата замещается на ион никеля, вследствие чего алюмосиликат дезактивируется в отношении реакций кислотной природы. Полученный таким образом препарат каталитической активностью не обладает. Чтобы обойти это затруднение, Чиапетта [23] предложил предварительно заменять катионообменный водород алюмосиликата ионом аммония, а нанесение никеля производить из раствора аммиачной соли комплексного соединения, в котором никель находится в анионе. [c.79]

Многие исследователи пытались объяснить кислотность катализаторов крекинга, исходя из их химического строения и кристаллической структуры. Особого внимания заслуживают работы Томаса [148, 153], а также работы Облада, Милликена и Миллса [151, 154]. В состав катализаторов крекинга входят кремний, алюминий, кислород и небольшие количества атомов водорода. Полинг [155] первоначально предположил, что в любой кристаллической решетке, содержаш ей как отрицательные, так и положительные ионы, суммарный отрицательный заряд может создаваться путем изоморфного замещения положительного иона, валентность которого меньше валентности замещаемого положительного иона. Во многих природных алюмосиликатах ион кремния в решетке двуокиси кремния, состоящей из кремнийкислород-ных тетраэдров, замещен на ион алюминия, и поэтому такая структура характеризуется недостатком положительной валентности. Этот недостаток валентности компенсируется наличием вблизи от того места, где происходит замещение иона, положительного иона, который, следовательно, проявляет тенденцию стабилизировать данную структуру. [c.369]

По характеру обмениваемых ионов среди ионитов различают катиониты и аниониты. Катионитами являются алюмосиликаты типа цеолитов, например NajiAlaSiaOj ПН2О, искусственно приготовленные гидратированные алюмосиликаты — пермутиты, ряд силикатов и др. Происходящий между алюмосиликатом и жесткой водой обмен ионами можно схематически представить следующими уравце-ниями реакций [c.484]

В 1949 г. Гринфельдер, Фог и Гуд [27], а также Томас [53] незави-. симо друг от друга пришли к заключению, что результаты, полученные при каталитическом крекинге, объясняются реакциями с ионом карбония, а Томас и Уоллинг [58] в подтверждение этого показали, что алюмосиликаты и магнийсиликаты, применяемые в качестве катализаторов при крекинге, являются кислыми и эквивалентными по крепости раствору соляной кислоты от 0,1 до 1,0 н. [c.88]

В 1933 г. весьма важные результаты были получены Гейером [25] при воздействия фуллеровой земли и некоторых синтетических катализаторов на пропилен при 350°, хотя Гейер не предполагал, что его результаты могут быть объяснены предложенной недавно теорией реакции с ионом карбония. Гейер быстро пропускал над катализатором пропилен и, кроме полимеров пропилена, получил олефины, парафины и изопарафины, содержащие ст пяти до восьми и больше атомов углерода. Синтетический алюмосиликат обладал приблизительно той же активностью, что и фуллерова земля, а искусственный катализатор, приготовленный из 1 % окиси алюминия на кремнеземе, обладал в 20 раз большей активностью, чем активность лучшей фуллеровой земли. [c.89]

Сильные кислоты способны отдавать протоны реагентам и принимать их обратно. К этому классу относятся обычные кислоты, галоиды алюминия, три< орид бора. Аналогичным механизмом каталитического воздействия обладают такие катализаторы, как алюмосиликаты, гамма-окись алюминия, магнийсили-каты, цирконийсиликат и подобные соединения, хотя вопрос о кислотном характере указанных соединений является спорным. Эти реакции происходят с образованием карбоний-ионного комплекса, возникающего путем перехода протона от катализатора к свободной электронной паре в органическом реагенте. В зависимости от условий реакции карбоний-ионный комплекс может взаимодействовать по реакциям алкилирования, крекинга, циклизации, перераспределения водорода, изомеризации, полимеризации и др. [c.312]

В последние годы в химической, нефтеперерабатывающей и нефтехимической промынгленности широкое распространение получили высокоэффективные сорбенты — синтетические цеолиты. Дегидратированные цеолиты представляют собой пористые кристаллы. В решетке цеолита, как и в других алюмосиликатах, часть ионов четырехвалентного кремния замещена трехвалентными ионами алюмипия, благодаря чему реснетка цеолита обладает некоторым остаточным отрицательным зарядом. Катионы, компенсирующие отрицательную валентность анионных каркасов, располагаются во внутренних полостях решетки, чем обусловлены ионообменные свойства цеолитов. Эффективные диаметры окон, соединяющие большие полости решетки цеолитов, в значительной степени зависят от природы и размеров катионов, расположенных в непосредственной близости к этим окнам. [c.310]

Смотреть страницы где упоминается термин Алюмосиликаты как иониты: [c.369] [c.210] [c.541] [c.83] [c.107] [c.227] [c.562] [c.562] [c.648] [c.215] [c.140] [c.210] [c.236] [c.9] [c.177] [c.51] [c.117] [c.81] [c.49] [c.105] [c.51]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология