Пирролы, анализ

При анализе непроводящих или мало проводящих растворов более целесообразным может оказаться метод измерения емкости ячейки, изменения которой определяются диэлектрической проницаемостью раствора. Например, в бензольных и эфирных растворах ряда органических соединений, таких, как фенол и хинолин, динитрофенол и анилин, пиррол и пиридин и другие, на кривых диэлектрическая проницаемость— состав обнаруживаются характерные точки (изломы или максимумы), отвечающие составу соединений, которые образуются в растворе р результате титрования. [c.115]

Цветная реакция, образуемая многими первичными ароматическими аминами, гидразинами, фенолами, производными пиррола и антипирином с лигнином, была предложена Диббер-ном [14] для формацевтических анализов. Спиртовой раствор (1 % -ный) испытываемого соединения помещался на кусок газетной бумаги, который затем обрабатывался газообразной или концентрированной соляной кислотой. [c.58]

Со времени появления последнего обзора [69], в котором обобщались результаты изучения реакции Трофимова, появилось много новых публикаций на эту тему. Анализ этих материалов, имеющих принципиальное значение для химии пиррола, является предметом настоящего обзора. [c.351]

Согласно анализу общих подходов к синтезу пирроло[1,2-6]пиразолов, М-аминопирролы способны вовлекаться во внутримолекулярную циклизацию по функционализированному заместителю в а-положении боковой цепи. [c.387]

В этой главе рассмотрены общие принципы реакционной способности пятичленных гетероциклических соединений — пирролов, тиофенов и фуранов, а также приведен сравнительный анализ реакционной способности представителей этого класса гетероциклических соединений. [c.304]

Одним из немногих рассмотренных ими случаев является случай пиррола [112]. Анализ электронной фор. улы заставляет [c.125]

ПИРОХИМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ — ПИРРОЛ [c.15]

При количественном анализе нефтяных бензонроизвод-пых пиррола, в частности карбазолов, используется поглощение при 3460 см [40, 45]. В спектрах амидов карбоновых кислот в области 1730—1630 см обнаруживается сильная полоса поглощения, соответствующая колебаниям карбонильной группы [40]. Для первичных и вторичных амидов характер спектра в этой области сильно зависит от степени ассоциации водородной связи. В области 3570—3125 см" нроявляютсн валентные колебания N—П-групп первичных и вторичных амидов, при 1590—1510 схм — деформационные колебания. Если спектр поглощения получают из разбавленных растворов образца, то по числу наблюдаемых полос судят о характере функциональных групп вещества. Так, спектры первичных амидов в областях 3500—3400 и 1690—1600 см имеют по два пика вторичные амиды характеризуются одной полосой поглощения, отвечающей валентным колебаниям N—И группы (3440 см ), и двумя пиками (1680 см и 1530 см ), которые соответствуют валентным колебаниям С=0 группы и деформационной связи N—Н третичные амиды имеют полосу поглощения только при 1670—1630 СМ Для количественной оценки нефтяных амидов используются полосы поглощения при 1700 и 1650 см-1[40]. [c.132]

Соур (Sauer), Мелполдер и Браун [140] применили адсорбционное фракционирование, чтобы извлечь азотистые соединения из двух образцов печного топлива — каталитического и прямогонного топлива кувейтской нефти. Исследованпе концентратов методом масс-спектрометрического анализа показало, что помимо основных соединений (хинолина и пиридина) имеются и неосновные — карбазол, индол и пиррол. [c.44]

При пиролизе образовывалось три вида продуктов 1) летучие продукты которые регистрировались пламенно ионизационным хроматографическим детектором, количество их составля ло 5—10 % от исходного образца 2) относительно нелетучие продукты (40—50 %) — конденсат, растворимый в смеси мети ленхлорида и метанола, образующийся на стенках пиролизной трубки (анализ их с помощью масс спектрометрии не удался, но ясно, что это полярные соединения), 3) остаток черного цвета на пиролизной проволоке Наиболее представительными про дуктами в пиролизате являлись алкилбензолы алкены 1, н алканы, алкилфенолы, разветвленные алкены и алканы, в небольших количествах были обнаружены метоксифенолы, алифатические альдегиды и кетоны, инданы, алкилнафталины, ге-тероатомные соединения, такие как тиофены, фураны, пирролы, индолы большие количества газообразных продуктов (СН4 СО2 H2S, SO2) Показано, что керогены, образовавшиеся из морских организмов, дают, главным образом, алифатические структуры с относительно короткими углеродными цепями Разветвленные цепи в продуктах пиролиза таких керогенов встречаются в большем количестве, чем в керогенах других типов Керогены, образовавшиеся из наземных высших растений, образуют алкилфенолы и метоксифенолы в значительно больших количествах, чем другие керогены Воска высших растений проявляются в пиролизатах в виде длинноцепочечных алканов и алкенов, среди которых преобладают цепи с нечетным и четным числом атомов углерода, соответственно [c.171]

Индолы. Анализу спектров ЯМР индолов посвяи ено много работ [114, 137]. В индоле 2 п 3 водородные атомы вызывают появление триплетов (рис. 53), отделенных друг от друга и от сигналов других ароматических протонов. В индоле, как и в пирроле, протоны кольца взаимодействуют друг с другом и протоном группы N11. Это подтверждается тем, что сигналы от 2 и 3 протонов в N-мeтилиндoлe являются дублетами (рис. 53). [c.159]

Для идентификации и количественного анализа кислых компонентов в смесях с нейтральными соединениями было предложено [61] после хроматографического разде-ления исходной смеси на аналитической колонке пропускать поток газа-носителя через реактор (100 X 0,5 см), заполненный гидроокисью калия на кварцевом порошке (115 100). В этом реакторе происходит селективное поглощение кислых компонентов. Путем сравнения хроматограмм, полученных на аналитической колонке и на колонке со щелочным реактором, можно идентифицировать и количественно определить кислые и нейтральные компоненты анализируемой смеси. В качестве примера в работе приведены результаты анализа малых количеств фенола и крезолов в тяжелом масле каменноугольной смолы и показано, что этот метод пригоден и для анализа таких соединений, содержащих активный водород, как инден, флюорен, пиррол, индол и карбазол, а также для идентификации кетостероидов и эстрогенов в смеси стероидов. [c.82]

Различные соединения имеют отличающиеся друг от друга удельные сдвиги (рис. 56). Анализ спектров 41 ЯМР с применением ЛСР невозможен в случае готероатомов с неподеленной парой, сопряженной с непредельными фрагментами молекул. К такому типу соединений относятся пирролы, индолы и карбазолы. Однако амины, пиридины, хинолины и их производные имеют весьма большие удельные сдвиги в характеристических областях и принципиально могут быть пдентифицированы. Полу- [c.166]

Бензоил-2,5-дифенилпергидропирроло[3, 4 3,4]циклопента [с]пиррол-1,3,4,6-тетраон (4). Смесь 0.010 моль фенилглиоксаля моногидрата 1, 0.010 моль валина 2 и 0.02 моль N-фенилмалеимида 3 в 30 мл 1,4-диоксана и 20 мл воды нагревают при перемешивании 3 ч [1]. Раствор упаривают в роторном испарителе при пониженном давлении и остаток перекристаллизовывают из изопропанола. Получают соединение 4 в виде порошка белого цвета. Выход 23%. Т л 253-255°С. Структура 4 установлена на основе спектров ЯМР ( Н, С) и элементного анализа. [c.586]

В книге описаны синтез, очистка и анализ гетероциклических азосоединений на основе аминов ряда пиррола, пиридина, антипирина, анабазина, хинолииа и других азотсодержащих гетероциклов. Освещены свойства реагентов—константы ионизации, спектры поглощения, приведены фотометрические методы определения ионов, обсуждено использование реагентов в физико-химнческих методах анализа. [c.4]

Пиррол-1-ил)тиено[2,3-Ь]пиридины 2 - типичные пространственно перегруженные соединения. Рентгеноструктурный анализ 6-метил-4-метоксиметил-2-этоксикарбонил-3-(пиррол-1-ил)тиено[2,3-Ь]пиридина показывает, что пнррольный [c.42]

Величины констант взаимодействия, полученные путем тщательного анализа спектров фуранов, приведены в табл. VI [4, 5, 60]. Из данных таблицы следует, что взаимодействие между атомами водорода соседних углеродных атомов (орто-взаимодействие) в производных фурана меньше (2—3 гц), чем в производных бензола Ъгц). Такие же низкие значения констант орто-взаимодействия найдены и для других пятичленных гетероциклов по-видимому, величины констант взаимодействия являются функцией размеров цикла. Аналогичное явление было отмечено в ряду ароматических углеводородных циклов [89]. Природа заместителя не сильно сказывается на величинах констант взаимодействия в ряду фурана. Варьирование 35 И /45 незначительно превышает ошибку опыта. Более заметно изменяется /34. В табл. VI 2-заме-щенные фураны приведены в порядке увеличения электроотрицательности заместителя, определяемой по химическим сдвигам водородов кольца (табл. VII). Хотя изменения /34 и невелики (порядка 0,5 гц), имеет место корреляция между значением этой константы взаимодействия и электроотрицательиостью заместителя. Аналогичная корреляция существует и в ряду замещенных пирролов. Однако в этом случае она не столь очевидна из-за большей ошибки и меньшего числа изученных соединений. Попытки объяснить эти корреляции до сих пор еще не предпринимались. [c.431]

Как свидетельствует рентгеноструктурный анализ, длины связей соответствуют сопряженной системе (сравните с пирролом, гл. ХХХУ1.А,2) [c.677]

Основные научные исследования посвящены синтезу и изучению свойств (функциональному анализу) гетероциклических соединений. Совместно с В. В. Челинцевым изучал (1914) действие сложных эфиров на пирролмагннйбромид. Установил (1926) строение магнийор-ганического комплекса реактива Гриньяра. Предложил (1947) селективно действующий сульфирующий агент — пиридинсульфотри-оксид для сульфирования фурановых соединений. Разработал методы синтеза многих производных фураиа, пиррола, тиофена, индола. Совместно со своим сотрудником Е. И. Клабуновским осуществил [c.488]

Водородный спектр жидкого пиррола (25) содержит очень широкую линию в слабом поле вследствие водорода КН-группы и сложный восьмили нейный спектр, приписываемый водородным атомам, связанным с углеродами кольца [2] (рис. 17). з1Р При температуре выше 50° С ширина сигнала, припи-5 аЦ сываемого протону ЫН-группы уменьшается и появ-ляется широкий триплет (распределение интенсивно-I стей 1 1 1), возникающий вследствие взаимодействия Н водорода и ядра со спином 1 [85]. Это показывает, 2 , что широкий сигнал в спектре пиррола вызван релаксацией квадруполя Ы , взаимодействующего с асимметричным полем. Изучение спектров растворов пиррола и замещенных пирролов позволило произвести анализ и расшифровку спектра пиррола. В растворе ацетона или четыреххлористого углерода восьмилинейный комплекс в спектре пиррола ра,зделяется на два квартета. Сигнал водорода МН-группы сильно смещается ч сторону слабого поля и уширяется настолько, что совершенно не обнаруживается. Расстояние же между компонентами каждого [c.434]

Азот в нефтепродуктах содержится в виде азотистых соединений основного и кислотного характера, а также в виде нейтральных соединений. Отношение азота, входящего в соединения основного характера, к общему содержанию азота составляет 0,25—0,35 [73]. В смолах и асфальтенах азот в основном присутствует в виде ароматических (содержащих ядро пиридина или хинолина), гидроароматических (ядро пиперидина) и нейтральных (ядро индола, карбазола и пиррола) соединений, которые включены в общую полнциклическую систему. При пиролизе смол и асфальтенов большая часть соединений азота переходит в кокс [8, 39], т. е. входит в состав термически стойких циклических соединений [10, 39]. Ниже представлены N- o-держащие фрагменты, установленные масс-спектрометрическим анализом асфальтенов [26, 27, 29, 60] [c.78]

Методами бумажной хроматографии были разделены различные серусодержащие соединения алкилсульфаты, сульфоновые кислоты, сульфонамиды, соли сульфония, тиомочевина. Были разделены различные гетероциклы — пиррол, норфирин и его комплексные соединения, галленовые красители, производные пиразола, имидазола, гистамин, эрготионеин, индол, серотонин, пиридин, пиридинкарбоновые кислоты, феноксазин, пиразин и др. Бумажная хроматография нашла применение нри анализе органических соединений фосфора — фосфатидов, фосфолипидов и др. [c.204]

Пирохимический анализ 28 Пирохлор 464 Пиррилсиланы 35 Пиррол 30 Пирролидин 32 [c.578]

Количественный колориметрический анализ ПБГ с использованием реакции Эрлиха является удобным и точным методом для определения активности уропорфириноген-1 — синтетазы. Реакция тг-дпметиламинобензальдегида с пирролом и полипирролами может быть также [c.447]

Химиков-гетероциклистов давно привлекает идея рассматривать гетероатом как своеобразный заместитель. Основанием для такого подхода служит, в частности, известное сходство в поведении пиридина и нитробензола, пиррола и анилина и т. п. Эта идея нашла отражение и в корреляционном анализе. Можно принять, что при ионизации пиридинкарбоновых кислот (1) схема (1) константа р, как и в случае бензойных кислот, равна 1,00. При ее подстановке вместе с величинами констант диссоциации пиридинкарбоновых кислот К и бензойной кислоты Кн в уравнение Гаммета полученная величина о будет служить константой гетероатома как заместителя в бензольном кольце. Существенно то обстоятельство, что ввиду отсутствия стерических помех со стороны азагруппы, в принципе, можно оценить не только константы о и Ом, но также и константу Оо- [c.104]

К ряду соединений Ме рр5 близко примыкают и 2-ме-тил-5-(тетрафторфосфоранил)-пиррол (IX) [152] и грыс-(пента-фторфенил)-дифторфосфоран (VHI) [151], строение которых изучено методом рентгеноструктурного анализа. Связь Р — С в IX экваториальная, причем гетероцикл, атом фосфора и аксиальные атомы фтора располагаются в одной плоскости. Это согласуется с недавним квантовохимическим предсказанием для 5-координационного фосфора [180] для экваториального заместителя с единой я-системой предпочтительна ориентация акцепторной орбитали перпендикулярно экваториальной плоскости, тогда как для экваториального донора (в данном случае а-пиррольного остатка) предпочтительно расположение донор-ной орбитали в экваториальной плоскости молекулы. Можно [c.97]

Спектры этого же типа дают у-замещенные пиридины (см. рис. П-42), а также пятичленные гетероциклы — фуран (см. рис. П-32), тиофен (см. рис. Н-33), пиррол, селенофен и другие, анализ кoтopьfx — классические примеры в ЯМР-спектроскопии, Для пятичленных гетероциклов сходство с п-дизамещенными бензолами определяется тем, что константа спин-спиновой связи Р-про-топов /н, н невелика по сравнению с /н, н и по величине близка к для производных бензола. [c.240]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология