Азота окислы, образование

Химический анализ карбидов и нитридов обычно предусматривает определение углерода (связанного и свободного), азота и примесей в более тщательно проведенных работах прямым путем определяли также количество переходного металла. Содержание переходного металла обычно не определяют, потому что большинство методов приготовления образцов, в частности порошковая металлургия, обеспечивают малые потери металла. Эти анализы, однако, можно сделать для того, чтобы проверить точность определения углерода или азота при условии, что примеси присутствуют в малых концентрациях. Содержание углерода и азота может существенно изменяться в процессе приготовления образцов, и его необходимо определять. В карбидах, особенно богатых углеродом, не весь углерод связан, и в них присутствует вторая фаза в виде свободного углерода в этом случае необходимы специальные определения связанного и свободного углерода. Анализы примесей в основном включают спектральное определение предполагаемых примесей и определение содержания кислорода. Криге [39], а также Даттон и др. [41] дали исчерпывающие описания надежных методик химических анализов свыше 25 различных тугоплавких карбидов и нитридов. Количество связанного углерода можно определить как разность между общим и свободным углеродом. Содержание общего углерода определяется при нагревании карбида в токе кислорода карбид превращается в окисел, а углерод с кислородом образует СОг. Двуокись углерода абсорбируется аскаритом, и количество ее определяется по изменению веса последнего или цутем измерения теплопроводности горючей газовой смеси СОг—Ог, как это делается в теплотехнике. Чтобы определить количество свободного углерода, карбид растворяют в смеси плавиковой и азотной кислот. Свободный углерод не растворяется, образует осадок, который собирают, промывают, высушивают и затем сжижают до СОг для окончательного определения. При хорошей калибровке установки точность определения общего углерода составляет примерно 0,05%. Точность определения свободного углерода значительно меньше, что объясняется малым процентным содержанием свободного углерода в образце, образованием смол, потерей тонкоизмельченного углерода при фильтровании и, возможно, потерями свободного углерода, связанными с тем, что он находится в активированном состоянии [42]. [c.30]

П1. Элементы, теплота образования окислов которых имеет отрицательный знак. Если теплота образования окисла хотя и отрицательна, но невелика по абсолютной величине, есть надежда, что окисел данного элемента все же может быть получен прямым синтезом в силу того же принципа ле Шателье, если прибегнуть к высокой температуре пример — окисление азота в дуге Петрова. [c.210]

Лантан, соединяясь с кислородом, выделяет тепла больше, чем все другие металлы, обращаясь при этом в окисел ЬагОз как и магний, легко соединяется также с азотом в нитрид ЬаМ. Холодная вода на лантан действует слабо, а горячая бурно, с выделением водорода и образованием гидрата окиси Ьа(ОН)з. Окись лантана соединяется с водой с выделением тепла, т. е. гасится , подобно негашеной извести. [c.666]

Если нагревать платиновую проволоку в среде кислорода, то происходит падение давления. Кинетика этой реакции и анализ продуктов показывают, что кислород конденсируется на стенках сосуда в виде окисла РЮг. Летучий окисел РЮг образуется, во-первых, из испаряющихся атомов платины и газообразного молекулярного кислорода, а во-вторых, при непосредственном взаимодействии кислорода с поверхностью платины. Скорость реакции пропорциональна Рог, а энергия активации Е равна - 63 ктл-моль . Подобное же уменьшение давления наблюдается и при проведении реакций на проволоках в среде азота, но здесь оно происходит не из-за образования соединения, а из-за окклюзии азота отложившейся платиной, действующей в качестве геттера. [c.116]

Элементы, образование окислов которых идет с поглощением теплоты. Окислы таких элементов, в общем случае, при непосредственном синтезе из элементов не получаются. Вещества, образование которых идет с поглощением большого количества теплоты сильно эндотермические, неустойчивы к нагреванию. Однако если теплота образования имеет отрицательное значение, но невелика по абсолютной величине, то окисел такого элемента может быть получен и прямым синтезом. Этот синтез осуществляют при высокой температуре, затем, чтобы окисел не разложился, быстро его охлаждают. Так, синтез окиси азота N0 из азота и кислорода происходит в пламени электрической дуги, при температуре 3000—3500°С, затем ее быстро охлаждают до 1000—1100°С. [c.150]

Восстановление окислов урана углем. Восстановление окислов урана до металла углем возможно только при очень высоких температурах электрической дуги. Такое восстановление было проведено Муассаном [68—74] в электродуговой печи. Смесь закиси-окиси урана и угля (полученного из сахара) подвергали сильному прессованию в графитовом тигле. Восстановление проходило в течение нескольких минут (450 а, напряжение 60 в). Муассан предполагал, что этим путем можно получить свободный от углерода металл, но это предположение оказалось неверным, так как уран легко реагирует при повышенных температурах с углеродом с образованием карбидов урана. Необходимо тщательное удаление из реакционной смеси как кислорода, так и азота. Если применить меньшие количества углерода (40 г угля на 500 г закиси-окиси урана), чтобы избежать образования карбидов, то полученный металл будет содержать окисел урана [75]. Продолжительное нагревание смеси в графитовых тиглях при повышенной температуре неизбежно приводит к образованию карбидов урана. При повторении этих опытов [76] установлено, что восстановление урана возможно и в более мягких, чем у Муассана, условиях. Недавно опыты Муассана были проведены с двуокисью и закисью-окисью урана, причем в качестве восстановителя применяли сахарный уголь, ацетиленовую сажу, графит и другие формы углерода. Во всех случаях в заметных количествах образовывался карбид урана. Изменение соотношения между окислом урана и углеродом в широких пределах не устраняет образования карбида [75]. [c.108]

Химическая активность титана зависит от чистоты металла и температуры. При нагревании до 500—600° начинается взаимодействие компактного титана с кислородом и азотом воздуха, которое сопровождается образованием окисно-нитридной пленки. Вследствие подобия структур металла и пленки последняя держится очень прочно и хорошо защищает металл от дальнейшего окисления. Выше этой температуры пленка становится более проницаемой для кислорода и азота. В интервале 600—1200° титан сравнительно более стоек, чем нержавеющая сталь. Около 1200° компактный титан загорается на воздухе и в атмосфере азота. Последнее свойство характерно лишь для немногих элементов. Выше 800° титан разлагает пары воды — образуется окисел и вы- [c.183]

Смысл испытания заключается в том, что o(NOз)2 при нагревании разлагается с образованием окисла СоО и окислов азота. Окисел кобальта вступает в реакцию с А1зОг, М 0, 2пО и дает окрашенные комплексные соединения [c.91]

Азотный ангидрид ЫаОв — наиболее богатый кислородом окисел азота. Представляет собой бесцветное кристаллическое вещество, плавящееся при 30 . Азотный ангидрид энергично реагирует с водой с образованием азотной кислоты [c.472]

Сказанное служит основою фабричного приготовления серной H-SO или, так называемой, камерной серной кислоты. Такая кислота готовится в громадных размерах на химических заводах, потому что это есть дешевейшая из кислот, могущих оказывать действие во многих случаях, а потому употребляющаяся в огромных количествах. Для этой цели устраивают ряд комнат (камер, или одну с перегородками, как на рисунке, где представлены начало и конец камеры) из спаянных свинцовых листов. Эти камеры располагают друг подле друга и сообщают между собою особыми отверстиями так, чтобы входные трубы были на верхних частях камер в одном их конце, а выходные трубы в нижнем противоположном конце. Чрез эти камеры и трубы проходит ток паров и газов, необходимых для приготовления серной кислоты. Образующаяся кислота падает в камерах на дно, течет по их стенкам, переливается из одной (из последней в первые) камеры в другую, оттого дно и стенки камеры должны быть сделаны из материала, на который серная кислота не действует. Свинец между обыкновенными металлами представляет единственный для того пригодный материал. В камеры, для образования серной кислоты, необходимо ввести сернистый газ, водяной пар, воздух и азотную кислоту, или какой-либо окисел азота. Сернистый газ добывают, сожигая серу, или серный или железный колчедан. На рисунке видна слева печь с 4 очагами, яля сожигаиия колчедана. Воздух проводится в камеры и очаги чрез отверстия в заслонках очагов. Уменьшая и увеличивая эти отверстия, можно управлять притоком воздуха и кислорода. Тяга внутри камеры устанавливается от того, [c.205]

Борный ангидрид. В2О3, продукт горения бора, обычно получают при прокаливании борной кислоты. BjOg — бесцветная, хрупкая, стекловидная, гигроскопичная масса с удельным весом 1,844, плавяш аяся или размягчающаяся при красном калении с образованием вязкой, растягивающейся в нити массы. Борный ангидрид очень устойчив к нагреванию, не восстанавливается углем даже при белом калении, однако разлагается, если одновременно с углем действовать на него веществами (например, хлором или азотом), которые могут замещать кислород. Борный ангидрид не проводит электрического тока, на вкус горьковат. В воде растворим с сильным разогреванием. 100 г борного ангидрида, внесенные в 125 г воды, доводят ее до кипения. Сильный тепловой эффект зависит от того, что окисел образует с водой борную кислоту [c.373]

Бертолле исследовал также синильную кислоту и обнаружил, что в ее состав входит углерод, азот и водород. Кислорода в этой кислоте он не нашел. Пытаясь объяснить причины кислотности синильной кислоты, Бертолле подробно изучил взаимодействие этой кислоты с различными веществами. Между прочим он обратил внимание на то, что при действии на синильную кислоту хлора образуется новое газообразное вещество. Исходя из точки зрения (выработанной им совместно с Лавуазье), что хлор представляет собой окисленную соляную кислоту (т. е. окисел муриевой кислоты), Бертолле пришел к выводу, что при действии на синильную кислоту хлор отдает последней свой кислород, в результате чего образуется окисленная синильная кислота . Таким образом, Бертолле рассматривал свойства синильной кислоты с тех же самых позиций, что и соляной ( муриевой ) кислоты. Образование при описанной реакции хлористого циана было установлено значительно позднее. [c.390]

Окись азота N0 — бесцветный газ, т. кип. —151,8°, т. пл. —163,6°. Теплота образования — = 21,6 ккал/моль. Хотя N0 слмый эндотермичный из А. о., но именно этот окисел и образуется при взаимодействии N2 и О2 это, в частности, связано с тем, что реакция N2-f02->2N0 не сопровождается умепьшеггием энтропии (что имеет место при синтезе всех других А. о. из простых тел), поскольку в результате этой реакции не уменьшается число молекул [c.35]

Первый из этих трех окислов (WO2) может быть получен при восстановлении водородом трехокиси вольфрама при 580— 600 . Существует, кроме того, ряд химических приемов получения соединения WO2 из различных солей при этом получаются мелкокристаллические порошки с металлическим блеском. Удельный вес этого соединения 12,11. На воздуха WO2 довольно быстро окисляется до WO3. При нагревании в кислороде-окисел WO2 переходит в трехокись WO3, а при нагревании до-500° в атмосфере окиси азота—в синий ойисел W2O5. Теплота образования WO2 равна + 138,2 ккал/моль. Двуокись вольфрама> WO2 восстанавливается углеродом до металла при 1020°. Температура плавления двуокиси вольфрама определена равной 1300°, а при температуре 1500—1600° она разлагается на вольфрам и трехокись вольфрама WO3.. Температура начала воз-юнки WO2 составляет 800°, а при 1050—1200° возгонка идет активно. [c.478]

Состав аммиака был определен впервые Бертолле, показавшим, что он образован из двух газов — водорода и азота. Последний из пих, в смеси с кислородом, находится, как известно, в атмосферном воздухе. Ближайшее изучение свойств и отношений аммиака прибавило еш е важную черту к характеристике его как щелочи. Отличаясь по составу отсутствием кислорода от щелочных металлических окислов, кали, извести и т. п., он отличается от пих и своим отношением к кислотам. Когда, при действии кислот па щелочной окисел металла, происходит соль, то, рядом с нею, образуется еще вода, на счет водорода и части кислорода, находившихся в составе обоих веществ когда аммиак насыщает кислоту, то происходит тон№ соль, по ее образование не сонровонодается появлением воды весь водород аммиака и кислоты, а такнте и кислород кислоты, если она его заключала, остаются в составе соли. [c.12]

Для прогнозирования направления этих реакций применимы те же схемы и правила, которые обсуждены при выяснении направления термораспада индивидуальных соединений. Необходимо помнить лишь о том, что возможны две принципиально различные схемы реакций МОС с кислород-, азот- и углеродсодержащими соединениями. А именно 1) предварительный распад МОС до металла и его реакция с добавленным реагентом с образованием окисла, нитрида или карбида и 2) реакция замещения радикалов МОС с образованием промежуточного соединения металла, содержащего уже необходимые связи, или сразу конечного, целевого продукта. Промежуточное соединение может быть, например, алкоголятом или гидроокисью в случае кислородсодержащего реагента и должно претерпевать термическое превращение в конечный продукт, например окисел. Примерами первого типа может быть распад тетраалкилгермания в присутствии этиленгликоля [23], а второго — распад тетраалкилолова в присутствии того же этиленгликоля [21]. [c.166]

Хотя кажется вероятным, что непосредственное окисление металла с образование.м при этом окисной пленки в каких-то. пределах имеет место и это является причиной пассивности, в том случае, когда окисел не может растворяться с достаточной быстротой — все же большая часть газа образуется, повидимому, вследствие электрохимического восстановления азотной кислоты, которая действует на металлы обеих групп в качестве катодного деполяризатора. Иллингем изучая электролиз азотной кислоты между платиновыми электродами с э. д. с. от постороннего источника, наблюдал две катодных реакции, соответствующие двум группам металлов. Эти реакции были а) выделение свободного водорода, которое при высоких плотностях тока длится неопределенно долго б) восстановление азотной кислоты до азотистой (с последующим образованием азота при ее разложении), характерное для низких плотностей тока. Вторая реакция является сильно авто-каталитическим процессом она ускоряется добавкой азотистой кислоты и замедляется при перемешивании или при добавлении мочевины — и то и другое удаляет образовавшуюся азотистую кислоту. Существенная разница между двумя группами металлов зависит от эффективной плотности тока, возникающего в местных парах, существующих на поверхности металлов. Магний дает плотность тока, достаточно высокую для выделения водорода медь дает более низкую плотность тока, и азотная кислота восстанавливается до азотистой кислоты и окиси азота, вследствие уже упомянутой автокатали-тической реакции. Это объясняет различное отношение металлов обеих групп к перемешиванию и добавке мочевины. [c.393]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология