Карбены структура

От соотношения количества нафтеновых структур, соединительных цепей и функциональных групп зависит растворимость асфальто-смолистых веществ в растворителях. При деструктивных процессах в результате отщепления цепей алифатического строения и функциональных групп асфальто-смолистые вещества становятся более плотными и с трудом растворяются в бензоле, сероуглероде (карбены) или вообще не растворяются (карбоиды) ни в одном из растворителей. Если же в структуру компонентов нефтяных остатков ввести (напрнмер, гидрированием) добавочное количество атомов водорода, то растворимость асфальто-смолисты.х веществ повышается. [c.51]

В условиях эксплуатации под воздействием солнечного света, кислорода воздуха, высоких и низких температур, резких перепадов температур, усиленных динамических нагрузок битумы разрушаются. Разрушается коллоидная структура битума, смолы и асфальтены переходят в карбены и карбоиды, битум теряет способность создавать цельный кроющий слой, становится хрупким, трескается и крошится. Кроме того, битум теряет способность прилипать к минеральным материалам щебню, камню, песку. Все это ведет к разрушению дорог, толевых кровель, фундаментов, изоляции трубопроводов и пр. [c.379]

При рассмотрении асфальтенового ассоциата с точки зрения модели ССЕ во внимание принимается вся совокупность компонентов нефтяного пека. Когда же рассматривается процесс образования фрактальных кластеров в основном выделяются компоненты системы, обладающие сильными взаимодействиями, которые именно по этой причине первыми начинают образовывать новую фазу. Это могут быть парамагнитные соединения (асфальтены, карбены, карбоиды), а точ 1ее их Парамагнитные центры (ПМЦ). Таким образом, возникает модель взаимопроникающих и неразрывно связанных между собой структур (рис. 1.14). [c.39]

Наличие алкильных заместителей в структурах асфальтенов за счет водородных связей позволяет расти ядру и перпендикулярно оси "С", что приводит к образованию глобулярных карбенов. И в первом, и во втором случае оправдывается мысль, что карбены - это линейный полимер асфальтеновых молекул [10], молекулярный вес которых достигает 68000 [c.45]

Во множестве конденсированных углеводородных систем наблюдается ряд последовательных структурных фазовых переходов (фазовых переходов II рода). При этом происходит ступенчатое структурирование систем по принципу иерархии. Интересен тот факт, что меньшие структурные элементы во многом сохраняют свою индивидуальность в составе больших элементов. Показано, что карбены и карбоиды являются следующим иерархическим уровнем структуры после асфальтеновых ассоциатов. [c.52]

Приведенные выще примеры подтверждают предложенный механизм диссоциативной ионизации первичных спиртов, объясняющий появление углеводородных осколков, которым можно приписать энергетически выгод[гую структуру карбо-ниевых ионов. [c.86]

Нефтяной пек, в отличие от асфальтитов, асфальтенов и лакового битума, содержит карбены, которые не растворяются в толуоле и подобных растворителях. Очевидно, они нерастворимы и масле МП-1, что приводит к образованию в растворе нефтяного пека в масле МП-1 нерастворимой дисперсной фазы, которая может служить центром формирования структурных образований. Кроме того, они могут образовывать самостоятельную фазу с развитой цепочечной структурой, например, при температуре около 180°С в условиях приготовления раствора. Внутри этих структур может произойти объемная сорбция асфальтенов с образованием сольватного слоя сложной конфигурации. В зависимости от соотношения карбены асфальтены в нефтяном пеке может образоваться пространственная сетка из компонентов различной природы. На кривых течения раствора нефтяного пека в масле МП-1 действительно [c.257]

Основными структурообразующими компонентами в пеках являются асфальтены, карбены н карбоиды. К асла и смол 1 выполняют роль растворяющих и пластифицирующих (солюбилизирующих и сольватирующих) компонентов. Роль компонентов пека в формировании дисперсных структур зависит как от его состава и молекулярной структуры, так и от интенсивности внешних энергетических воздействий. [c.165]

Карбамид МНгСОННг, по данным рентгеноструктурного анализа, может существовать в двух кристаллических модификациях тетрагональной и гексагональной. Чистый карбамид имеет тетра-гональнук> структуру, каждая кристаллическая ячейка которой состоит из четырех молекул. Это плотно упакованный кристалл не имеющий свободных пространств, в которых могли бы размес титься молекулы другого вещества. В процессе комплексообразо вания происходит перестройка кристаллической структуры карб амида из тетрагональной в гексагональную. В этом случае кри сталлическая ячейка состоит из. тести молекул карбамида расположенных по спирали и повернутых друг относительно дру га под углом 120°. При таком построении между молекулами карбамида образуется свободное пространство (канал), в котором размещаются молекулы другого вещества. Диаметр канала в узкой части составляет 4,9 А, а в широкой — около 6А, поэтому комплекс с карбамидом могут образовывать те вещества, молекулы которых имеют диаметр поперечного сечения меньше диаметра канала. Из компонентов, содержащихся в нефтяном сырье, только молекулы н-алканов имеют поперечный размер (3,8Х4,2 А) меньше диаметра канала в гексагональной ячейке карбамида. Поэтому необходимым структурным элементом молекул веществ, определяющим их способность образовывать комплекс с карбамидом, является наличие длинной парафиновой цепи нормального строения. [c.210]

Классификация органических соединений. Органические соединения могут иметь открытую и замкнутую цепи и соответственно называются ациклическими (алифатическими) и циклическими соединениями. Ациклические соединения с ординарными (не кратными) связями между атомами углерода называют предельными, а с двойными или тройными связями между атомами углерода — непредельными соединениями. Циклические соединения подразделяются на карбо- и гетероциклические соединения. Кольца карбоциклических соединений содержат лишь атомы углерода. К карбоциклическим относятся ароматические и али-циклические соединения. Кольца гетероциклических соединений наряду с углеродом содержат другие атомы, например азот, кислород, серу, фосфор. В соответствии с международной систематической номенклатурой названия органических соединений слагаются из словесных обозначений частей их структуры и знаков, указывающих способ связей этих частей. Основная часть названия соединения состоит из названия самой длинной неразветвленной цепи атомов углерода. Число углеродных атомов в цепи (кольце) обозначаются греческими числительными (кроме первых четырех, обозначаемых мет - 1, эт — 2, проп — 3, бут — 4 атома), например гекс — 6, окт — 8. [c.300]

Сопоставьте ИК-спектр метилового эфира фуран-2-карбо-новой кислоты (рис. 95) со структурой соединения. Укажите характеристические частоты. [c.207]

Вообще в электронном спектре карбена было обнаружено МНОГО аномалий, которые, с другой стороны, позволяют облегчить процедуру идентификации и расшифровки вращательной структуры спектра. Изучение вращательной структуры спектра позволяет углубить наши представления о внутренней структуре этого свободного радикала и представляет собой классический пример фундаментальных исследований, расширяя наши представления о природе материи. [c.101]

Термолиз нефтяного сырья в жидкой фазе протекает через последовательные или параллельно — последовательные стадии образования и расходования промежуточных продуктов уплотнения по схеме легкие масла —полициклические ароматические углеводороды —>- смолы —> асфальтены —> карбены —> карбоиды —> кокс. При этом на каждой стадии образуются газы и менее низкомолекулярные жидкие продукты по сравнению с образовав — шимися промежуточными продукта ми уплотнения. Так, при термо — лизе смол образуются, кроме асфальтенов, масла и газы. Это обстоятельство позволяет процесс термолиза рассматривать как обратимый процесс, хотя вторичные продукты уплотнения по мо — лекулярной структуре не вполне идентичны исходным нативным компонентам сырья. [c.39]

Поэтому другие сообщения [623] о некоторой небольшой оптической индукции при присоединении СС12 в присутствии оптически активных аминов Р при К = Е1, РЬ и Н = Ме, Е1 (схема 3.10) были встречены сдержанно. Несмотря на то что Макоша рассмотрел предположения о появлении интермедиата типа О, который представляет собой илид, образованный при взаимодействии карбена с атомом азота, и показал [433], что его образование невозможно, данные этой работы игнорируются в некоторых более поздних исследованиях, и такие структуры все еще используются. [623] для объяснения хода реакции. Для того чтобы твердо установить, возможна ли оптическая индукция подобного типа, была проведена реакция с хлороформом и концентрированным раствором гидроксида натрия в присутствии (5)-(+)-К,К-диметилфенилэтиламина. Перегнанный продукт реакции действительно обладал небольшим оптическим вращением, которое, однако, исчезало при тщательной очистке [843, 1697]. [c.106]

Основные носители парамагнетизма содержатся в асфальтенах и почти не содержатся в маслах, смолы по их содержанию занимают промежуточное положение. Соединения парафинового ряда способствуют уменьшению числа свободных радикалов. По мере углубления окисления и увеличения молекулярного веса окисленных битумов интенсивность сигналов ЭПР возрастет, что объясняется ростом содержания асфальтенов и числа свободных радикалов. Если содержание свободных радикалов в окисленном битуме БН-П принять за 100%, то в битумах БН-Ш и БН-1У оно составляет соответственно 170 и 180%[91]. Между температурой размя1-че-ния и интенсивностью сигналов ЭПР для дорожных окисленных и компаундированных битумов, полученных ич Усть-Балыкской нефти, установлена прямая зависимостъ [92]. На основании рентгеновского структурного анализа было показано, что асфальтены и карбены, выделенные из природных асфальтов, являются кристаллическими веществами. Некоторые из них имеют признаки цепной ориентации, фафитовая структура у них отсутствует. [c.36]

Позже поведение родиевых комплексов в этой последовательности реакций изучил спектрофотометрическим методом Форстер [10—12]. На основании полученных данных о структуре промежуточных соединений был предложен механизм карбо-ннлирования метанола в присутствии родиниодного катализатора, согласующийся с кинетикой реакции (рис. 3). [c.296]

Основная часть нефтяных месторождений расположена на Пермско-Башкирском своде, на котором выделяется ряд структур второго лорядка (рис. 13). В северной части свода расположены Каменноложский, Межевской, Краснокамско-Полазнен-ский, Лобановокий и Веслянский валы. В южной части свода — Осинский, Чернушенский и Куединский валы. Каждый из перечисленных валов осложнен рядом структур третьего порядка, являющихся месторождениями, на которых установлены залежи нефти в отложениях карбо на и частично девона [c.61]

Выделение индивидуальных к-нарафинов от 16H34 до Сд5Н,2 из битковской и долинской нефтей проведено Е. Ф. Яценко и Н. И. Черножуковым [180]. В разработанной ими методике основная роль принадлежит комплексообразованию с карбамидом. Методика заключается в следующем. Из отбензиненной нефти удаляли асфальтены и смолы, после чего из нефти выделяли к-иарафины ступенчатой четырехкратной обработкой карбамидом (отношение карбамид сырье составляет на каждой стунени соответственно 1 1 2 1 3 Т 1 4 1) при использовании в качестве активатора метанола, а в качестве разбавителя и промывной жидкости — хлороформа. Для отделения осажденных к-парафинов от других структур, также образующих комплекс с карб-а гидом, каждую фракцию растворяли в хлороформе и вновь обрабатывали карбамидом, повторяя эту операцию несколько раз до достижения постоянной температуры плавления выделенных к-парафинов. Полученные фракции были подвергнуты хроматографическому разделению на угле на 200 узких фракций с установлением показателя преломления, температуры плавле- [c.196]

При обсуждении механизма реакций с участием описанных типов карбо-кагионов предложены переходные структуры, без которых трудно объяснять некоторые экспериментальные данные. Многие из предложенных переходных структур карбокатионов представляют делокализованную электронодефицитную систему с трехцентровой двухэлектронной связью н систематизирована в работе [15]. Эти структуры имеют 2п электронов, распределенных на 2 +1, связующих атомных орбиталей. В зависимости от структуры п равняется 1,2,3,... [10] [c.72]

При эволюции ПС могут образоваться, как минимум, два вида карбенов, если последние рассматривать как ПС с выродившимися сольватными оболочками за счет полимеризационного перехода из нее в ядро молекул асфальтенов. Первый вид - это анизотропный карбен (рис. 1.16), который получается, когда ПС образована голоядерными структурами. В отсутствие длинных алкильных заместителей асфальтены в ядре будут связываться за счет спин-спинового и я-взаимодействия, что способствует росту ядра в направлении оси "С" графитовой структуры. Утонение сольватной оболочки до слоя диамагнитных молекул соответствует моменту образования карбенов, коллективное состояние которых может быть отнесено к так называемым полимерным жидким кристаллам, которые в последнее время обнаружены и интенсивно исследуются [51,52]. Различие в размерах карбенов и их молекулярном весе не может препятствовать образованию мезофазы. Такая возможность показана в работе [53]. Образование вторичной мезофазы в нефтяных дисперсных системах обнаружено в работе [54] при термолизе. Такие карбены приводят к образованию волокнистого нефтяного углерода, как это, например, показано в работе [c.45]

Энергия активации вязкого течения и значения предэкспоненты уравнения Френкеля — Андраде для исследованных растворов изменяется в соответствии с высказанными выше соображениями о природе дисперсных структур в наполненных растворах ВМС нефти. Здесь важно отметить, что введение сажи в >астворы ВМС повышает степень структурирования и термическую стабильность струкхур. Этим определяется поведение краски при повышенных температурах, когда краска разогревается в печатной машине до 50°С, иногда до 70°С. Из полученных данных видно, что наибольшей термостабильностью обладают растворы асфальтитов. Однако существенным недостатком их как связующих является исчезновение аномалии вязкости уже при 40 "С. Для ее сохранения в умеренных пределах, по-видимому, необходимо их модифицировать асфальтенами или нефтяным пеком. При этом следует обратить внимание на то, что нефтяные пеки содержат в больших количествах карбены, не растворимые в масле МП-1. Но с повышением температуры они начинают растворяться, сохраняя при этом аномалию вязкости. Однако размеры частиц карбенов не должны превышать размеры сажевых. Достижение этого условия является важной рецептурной задачей. [c.264]

Доля углерода в карбо- и гетероциклических ароматических фрагментах молекул асфальтенов составляет 26...95 %, а в циклоалкановых структурах 6...56%[4,5,6,22,30,32,54,64,68,72].Число ароматических колец в средней молекуле 6...38. Они распределены по 2...4 полициклическим звеньям смешанного строения. Нафтеновые структуры вместе с ароматическими образуют компактную полициклическую молекулярную структуру [30,68,73...75]. Не исключается присутствие неконденсированных циклоалкановых, ароматических и гетероатомных колец [30,75]. Степень замещения конденсированных ароматических структур 39...74%. [c.15]

При получении изотропных волокнообразующих пеков с сравнительно высоким содержанием а-фракции следует отдать предпочтение ТСП с большей величиной отношения концентрации а-фракции к асфальтенам, образуюши.м КМ с высоким содержанием асфальтенов в момент мезофазного расслоения. С точки зрения формирования мезофазных пеков и игольчатого кокса,предпочтительны ТСП, образующие КМ с высокой концентрацией асфальтенов и малым содержанием а-фракиии в момент появления мезофазы и отличающиеся отрицательным градиентом изменения концентрации асфальтенов по а-фракции на последующем этапе карбонизации такое сырьё не до.чжно содержать первичные карбены, карбоиды и наиболее высокомолекулярные компоненты асфальтенов. Его ароматичность должна быть в пределах 0.60...0,82. ТСП с ароматичностью более 0,82 и индексом конденсации более 0,3 являются оптимальным сырьём для получения коксов со сферолитовой структурой или пеков, образующих такой углерод. Карбонизация неочищенных ТСП приводит к образованию углерода со смешанной структурой, что обусловлено присутствием в них метафазы (первичные карбоиды) и компонентов, образующих низко- и высокопластичную мезофазы. В тугоплавких пеках и коксах низкопластичная мезофа- [c.149]

Другие два случая, когда исходная р-орбиталь содержит только один электрон или совсем не содержит электронов, как правило, характерны только для свободных радикалов и катионов соответственно. В аллильных свободных радикалах имеется один электрон на несвязывающей орбитали, причем эта орбиталь вакантна, а заселена только связывающая орбиталь. Таким образом, структура орбиталей аллильных карба-нионов, свободных радикалов и катионов отличается только тем, является ли несвязывающая орбиталь заполненной, наполовину заполненной или вакантной. Поскольку это орбиталь с нулевой энергией связи, то, следовательно, в трех рассматриваемых системах энергии я-связей относительно электронов на 2р-орбиталях свободных атомов одинаковы. Электроны несвязывающей орбитали не дают никакого вклада в энергию связи, ни положительного, пи отрицательного. [c.55]

Правило 4л+ 2 определяет число л-электронов в цикле, соотвег-ствующее его наиболее выгодной электронной структуре. Оно позволяет ориентироваться в вопросах относительной стабильности сопряжеш1Ь1х карбо- и гетероциклических молекул и ионов, при оценке их некоторых химических и физических свойств. [c.268]

Смотреть страницы где упоминается термин Карбены структура: [c.42] [c.6] [c.60] [c.117] [c.357] [c.101] [c.446] [c.527] [c.2] [c.110] [c.175] [c.44] [c.85] [c.369] [c.19] [c.153] [c.174] [c.307] [c.7] [c.362] [c.364] [c.362] [c.364] [c.374]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология