Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

поглощение кривые заряжения

    Найдено, что количество водорода, поглощенного Pt-чернью, при насыщении находится в соответствии с тем, которое находится из расчета по кривой заряжения до потенциала 0,38 в. [c.24]

    Как уже было указано выше, измерение потенциала катализатора в сочетании со знанием кривых заряжения позволяет определить концентрацию водорода на поверхности. Подтверждением результатов, полученных из кривых заряжения, служит то, что ко-. личества сорбированного водорода на катализаторах, определенные методом кривых заряжения, мало отличаются от соответствующих количеств водорода, рассчитанных по избытку поглощенного водорода при восстановлении окисла. Примеры приведены в книге Сокольского [7]. [c.137]


    Протактиний в 1 — 3 М растворах минеральных кислот (соляной, азотной, бромистоводородной и хлорной) образует положительно заряженные комплексы, сорбируемые катионообменниками. На кривой, выражающей зависимость поглощения от концентрации кислоты, наблюдается минимум, который характерен для данной кислоты. [c.245]

    Кривые поглощения протонов, а также более тяжелых заряженных частиц похожи по форме на кривые для а-частиц. Как и в случае электронов, поглощение выражается через максимальный пробег или поглощающую способность, часто в гех же единицах, что и для коэффициента поглощения электромагнитного излучения. Относительная поглощающая способность поглотителя для а-частиц является удобной величиной и определяется следующим образом  [c.38]

    Учет поверхностной реакции (1), протекающей параллельно с хемосорбцией, отражается на кинетике хемосорбции. Можно показать [3], что при сделанных предположениях в кинетике хемосорбции разграничиваются два этапа. На первом из них адсорбция протекает практически так же, как и при отсутствии реакции (1), и концентрации нейтральной и заряженной форм хемосорбированного вещества достигают стационарных значений. Затем, на втором этапе, поглощение газа продолжается целиком за счет реакции (1), как показано на рис. 2, на котором верхней и нижней кривыми показана кинетика адсорбции t t) и десорбции i ), соответственно, при учете и без учета поверхностной реакции (1). Рисунок 2 соответствует случаю, когда десорбция протекает с соблюдением электронного равновесия. В этом случае необратимая часть хемосорбции V, определяется количеством [c.146]

    Изложенные выводы в общем следует считать правильными, однако противопоставление заранее заданной неоднородности поверхности и существования отталкивательных сил кажется не всегда столь однозначным, как это представлялось ранее. К такому результату привело в первую очередь изучение системы палладий—водород. Как известно, палладий хорошо растворяет водород, причем количество поглощенного водорода доходит почти до атома водорода на атом палладия. Мы имеем здесь дело не с поверхностной адсорбцией, а с объемным растворением, сопровождающимся изменением параметров решетки палладия. Процесс растворения водорода в палладии обладает многими интересными особенностями. При малых количествах введенного водорода растворимость пропорциональна квадратному корню из давления, что указывает на растворение в виде атомов. Когда давление водорода увеличивается, наступает явление, аналогичное явлению конденсации паров в жидкость. В определенном интервале содержаний водорода устанавливается двухфазное равновесие между бедной водородом а-фазой и богатой водородом р-фазой, в которой содержание водорода при комнатной температуре составляет около 0.6 атома Н на атом Рс1. При переходе от а-фазы к равновесной р-фазе давление водорода сохраняет постоянное значение. Формальная теория этого процесса дана Лэчером . Система палладий—водород может быть изучена электрохимическим методом, посредством спя тия кривых зависимости потенциала от пропущенного количества электричества, аналогично кривым заряжения, полученным для платинового электрода. Такого рода измерения проводились Аладжаловой в Физикохимическом институте им. Карпова и Федоровой в МГУ . Типичная кривая заряжения изображена на рис. 2. Двухфазная область на этой кривой изображается площадкой ВС. При прямом и обратном ходе поляризации [c.87]


    Для изучения сорбции водорода был использован электрохимический метод снятия кривых заряжения, позволяющий найти зависимость между потенциалом электрода и количеством электричества, затраченного на ионизацию поглощенного водорода. Установка и подготовка к эксперименту описана в работе [23]. Чтобы избежать растворения сплавов, анодная поляризация доводилась лип1ь до зиачеиия потенциала ср=150—170 мв по отношению к водородному электроду сравнения в том же электролите. При этом последовательные кривые заряжения данного электрода полностью 1юспроизводились. При использованной силе поляризующего тока 0,6 ма отклонение потенциала от равновесного значения (определяемого после выключения тока) составляло 1-4 мв в зависимости от навески сплава (обычно 0,3—0,8-10 г-атома). [c.119]

    Адсорбция декатионированными це о л и т а м и. В случае катионированных цеолитов наблюдалась только слабая физическая адсорбция молекул антрацена и дифениламина (рис. 2, а и б, кривые i). При адсорбции этих молекул декатионированным цеолитом в спектре появлялся ряд новых полос, свидетельствующих об образовании на поверхности заряженных форм. Так, полосы поглощения у 440 и 720—800 нм в спектре адсорбированного антрацена можно приписать [2, 3] соответственно протонизиро-ванным и радикальным формам антрацена (рис. 2, а, кривая 2). Полосы дифениламина около 680 — 720 нм (рис. 2, б, кривая 2) соответствуют поглощению радикал-катионов в сильных электроноакцепторных средах [4, 5]. [c.199]

    ЯВЛЯЮТСЯ ионы Н5О2 и Н3О2 соответственно. В них имеется заряженный фрагмент с сильной водородной связью 0---Н---0, в котором потенциальная кривая для протона симметрична относительно середины расстояния 0---0. В статье подробно описа ны ИК-спектры поглощения указанного фрагмента. Наиболее характерной их чертой является широкое непрерывное поглощение, простирающееся от 1000 до - 3000 см . Форму и ширину полосы поглощения можно понять иа основе гипотезы о сильном взаимодействии колебаний протона с осцилляторами (фононами) окружающей среды. Это взаимодействие характеризуется параметром, который аналогичен рассмотренному выше параметру Хо динамической связи. Указанная гипотеза предполагает, что величина производной от частоты колебания протона по расстоянию 0---0 почти па порядок больше, чем в случае обычных несимметричных связей. При дополнительном условии большого числа осцилляторов, с которыми связан протон, и их достаточно высокой частоты удается описать наблюдаемую форму полосы. [c.7]

    Представляют несомненный интерес экспериментальные данные по прохождению заряженных частиц через органические соединения. Если бы в согласии с гипотезой авторов работ [4—6] я-электроны обладали аномально большими сечениями поглощения, это проявилось бы при измерениях тормозной способности соединений, содержащих я-электроны. К сожалению, нам не удалось найти данные по измерению тормозной способности я-электронных систем по отношению к электронам. В литературе опубликованы, однако, экспериментальные данные по измерению тормозной снособности для протонов и ионов гелия при прохонодении через газы и полимерные пленки, состоящие из молекул различной химической структуры [9—11]. Расчет молекулярной тормозной способности в виде суммы атомных тормозных способностей Дает согласующиеся с экспериментом результаты при энергиях протонов Ер > 150 кэв. При энергиях ниже 150 кэв появляются расхождения, превышающие ошибку эксперимента, что указывает на невыполнение в этой области правила Брэгга. Это наглядно видно из приведенных в работе [И] кривых тормозной способности для газов, имеющих одинаковую стехиометрическую формулу, пропилена СдНв и циклопропана (СНз) з- В области энергий выше 150 кэв обе кривые практически совпадают, при энергиях ниже 150 кэз кривые расходятся. [c.206]

    Спектральная кривая пмеет ряд максимумов поглощения, ши-piiHa которых очень мала, т. е. эти максимумы соответствуют очень узким областям энергий поглощения. Максимумы настолько узки, что их называют линиями поглощения. Линии поглощения образуют правильную прогрессию, и интервалы энергии между ними становятся все меньщими, пока не достигается энергия ионизации. Таким образом, атомы водорода могут поглощать энергии, которые недостаточно велики, чтобы ионизовать атом, но это поглощение может происходить только при строго определенных энергиях. Поскольку при поглощении таких энергий атом не разрушается, т. е. не ионизуется, энергия долнсна накапливаться в атоме запас энергии в атоме увеличивается на строго определенную величину. Мы можем описывать эти изменения энергии либо как изменения уровня энергии всего атома, либо как переходы между различными энергетическими уровнями атома. Поскольку изменения энергии (Af), соответствующие каждой спектральной линии, составляют около 100 ккал/моль или менее, мы связываем их с отрицательным зарядом в области атома за пределами ядра, а не с самим ядром, где типичные изменения требуют энергии порядка 10 ккал/моль. Поэтому рассматриваемые изменения энергии описывают также как изменения электронных энергетических уровней атома. По-видимому, такие энергии поглощаются в отрицательно заряженной области за пределами ядра, в результате чего полный запас энергии атома увеличивается на строго определенную величину АЕ. [c.97]


    Даже в случае идеальной полярограммы 5-образной формы например, рис. 2.2), встречающейся во многих публикациях, В аналитическом аспекте имеются трудности. Для вычисления среднего предельного тока и Еу,, нужно определить средний ток в широком интервале потенциалов. С учетом трудности вычитания тока заряжения при каждом потенциале, что необходи-"мо при определении низких концентраций, процедура полной обработки полярограммы становится нетривиальной. Поэтому получение из постояннотоковой полярограммы нужных параметров длительно и трудоемко по сравнению, например, с обычным отсчетом поглощения в ультрафиолетовой или видимой спектрофотометрии. Кроме того, кривая идеальной формы получается далеко не всегда. В классической постояннотоковой полярографии часто наблюдаются максимумы и другие иска- [c.298]

    Хорошей иллюстрацией этому может явиться работа [39] по поглощению щелочноземельных, редкоземельных и трансурановых элементов катионитом. Опыты проводили в статических условиях с коллоидальным катионитом дауэкс-50 при изменении концентрации соляной кислоты от 1,12 до 13,06 М. Было показано, что в случае щелочноземельных металлов кривая поглощения стронция имеет отчетливо выраженный минимум при 6 М соляной кислоте, кривая бария — нологи минимум, а на кривой радия наблюдается лишь точка перегиба. По мере увеличения концентрации соляной кислоты коэффициент распределения америция, как оказалось, закономерно уменьшается, по-видимому, вследствие образования отрицательно заряженных хлоридных комплексов. В то же время коэффициент распределения прометия при 7 М соляной кислоте проходит через минимум, что объясняется происходящей в концентрированных растворах кислоты дегидратацией ионов, приводящей, как было сказано выше, к увеличению сорбируемости иона. [c.94]

    Длины волн максимумов полос поглощения для карбониевых ионов приведены при соответствующих кривых. Высказывалось предположение [14], что те же спектральные полосы обязаны своим происхождением не протонизированным молекулам фенилолефинов, а их взаимодействию с ЭА-центрами X (типа кислот Льюиса), показанными на схеме I. Другими словами, предполагается (показано знаком вопроса в строке 2 схемы И), что передача электрона на вакантную орбиту ЭА-центра X создает распределение электронной плотности в остающейся ионизированной молекуле фенил-олефнна, тождественное с возникающим при присоединении протона к оле-фину. Такое предположение бмло бы оправданным, если бы спектры двух вариантов ионизированной формы фенилолефина, показанные на схеме II, были тождественными. Хотя окружение трехвалентного положительно заряженного атома углерода (С+) в скелетах этих двух форм по существующим представлениям одинаково, тем не менее влияние на спектр группы СН 3 в одном варианте структуры никак не эквивалентно влиянию группы СНз во втором. Поэтому в данном случае нет достаточных оснований приписывать ЭА-центру X действие, эквивалентное присоединению протона от несомненно присутствующего кислотного центра типа Бренстеда. [c.33]

    Особенность модели — то, что она предусматривает ненулевой начальный наклон при облучении в низких дозах на участке, предшествующем экспоненциальной части кривой, т. е. в данном случае гибель клеток происходит даже при облучении в самых низких дозах. Эта модель предполагает, что существует много процессов, ведущих к гибели клеток. Она объединяет принципы простой многомишенной модели и одноударный компонент, который и дает наклон при облучении в низких дозах, отличный от нуля. Этот одноударный компонент обычно относится к действию излучений с высокой ЛПЭ, являющихся частью спектра заряженных частиц, связанных с поглощением рентгеновского и 7-излучения, а также быстрых электронов (см. гл. 1). Утверждается, что все эти излучения с высокой ЛПЭ имеют достаточно энергии, чтобы при одном попадании инактивировать все мишени в клетке одновременно или вызвать несколько попаданий в одну мишень. Вероятно, большинство кривых выживаемости клеток млекопитающих удовлетворяет приведенному выше выражению. [c.53]


Смотреть страницы где упоминается термин поглощение кривые заряжения: [c.480]    [c.207]    [c.96]    [c.45]    [c.455]    [c.206]    [c.284]    [c.474]    [c.237]   
Современные аспекты электрохимии (1967) -- [ c.407 , c.409 , c.465 , c.467 , c.476 , c.479 , c.480 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Кривая заряжения

Кривые поглощения

Ток заряжения



© 2025 chem21.info Реклама на сайте