Клессона метод

Получение первичной жидкостной хроматограммы используется в разработанном А. Тизелиусом и С. Клессоном (1946) методе, названном фронтальным анализом [5, 6 . Схема прибора для исследования смеси веществ в растворе [c.24]

Однако при всей полезности этого метода соответствующие операции разделения веществ трудно поддавались регулированию и модифицированию до тех пор, пока в методологию хроматографии пе быЛо введено понятие вытеснения. Вытеснение, в общем значении этого термина, представляет собой регулируемое удаление адсорбированных веществ с поверхности адсорбента более сильно адсорбируемым веществом или каким-либо другим методом. Вытеснительный метод анализа был подробно разработан Клессоном [7] и изложен в его обстоятельной диссертации, опубликованной в 1946 г. Идея применения непрерывного потока самой анализируемой пробы в качестве своего рода внутреннего вытеснителя, в котором каждое растворенное вещество достигает своего адсорбционного равновесия, была выдвинута Тизелиусом [47 ]., Этот метод носит название фронтального анализа. [c.25]

Современная литература изобилует информацией, относящейся к быстро развивающейся области газовой хроматографии. В табл. 1-3 дается список книг, полностью или частично посвященных этому методу, а также ряд сводок и обзорных статей, которые будут полезны читателю. К числу широко доступных книг относится монография Филлипса, который был пионером в рассматриваемой области и продолжил исследования Клессона по адсорбции. [c.38]

Мартин. Я категорически отвергаю применение нового названия для описания фронтального анализа. Клессон, которого вы не упоминаете, исследовал этот метод весьма полно еще в 1946 г. и в заключение рассмотрел различие, которого можно ожидать между концентрациями веществ, вошедших в колонку, и концентрациями, измеренными в детекторе. В общем во всех случаях, когда фронт круче, чем задний край проявительного пика, т. е. когда, согласно д-ру Беке, число теоретических тарелок велико, ошибки следует отнести за счет измеряемых концентраций. [c.140]

Детектирование при помощи измерения теплопроводности. Этот широко распространенный метод, впервые примененный в хроматографии Клессоном [2], рассмотрен ниже. [c.117]

Фронтальный и вытеснительный хроматографические методы предложены Тизелиусом и Клессоном [3, 4] в 1940—1942 гг. [c.13]

Уравнения (П, 18) и (II, 19) выведены Клессоном [6] с целью создания количественного метода анализа состава раствора. Так, например, для анализа состава двухкомпонентного раствора достаточно определить концентрацию первого компонента в первой зоне и суммарную концентрацию двух компонентов во второй зоне, так как концентрация первого компонента во второй зоне (следовательно, и второго компонента в этой зоне) может быть вычислена с помощью уравнения (И, 18). Вторая же зона, очевидно, и является исходным раствором. Таким образом, отпадает необходимость количественного химического анализа для смеси. По числу ступеней на фронтальной хроматограмме можно также судить о количестве компонентов, находящихся в растворе. [c.62]

Модифицированный метод Клессона [c.195]

Метод Клессона исходит из предполагаемого разделения непрерывной функции распределения по молекулярным весам С М) на ряд дискретных [c.195]

Метод Клессона только в том случае позволяет получить достоверные данные, если кривая <1С М)1(1М имеет не более одной точки пересечения с каждой из кривых 5 (М, у). При этом необходимым, но не достаточным условием оказывается выполнимость (при высоких значениях М) следующего неравенства [c.196]

На практике метод Клессона применяют не в аналитическом, а в графическом виде в криволинейной системе координат, так называемой сетке Клессона. Первый набор кривых определяется в этих координатах кривыми М, 7у) при 7v- -l = Ту + тогда как второй набор кривых подбирается так, чтобы разделить области между Х (М, и г М, 7г-ц) на четырехугольники равных площадей (рис. 7-13). На полученной сетке откладывают величины Ас (у), принадлежащие данным разностям Ау, и проводят интерполяцию полученных таким образом точек. Полученные в итоге кривые описывают дифференциальное распределение по молекулярным весам йС М) йМ. [c.197]

Элюентный анализ, фронтальный анализ и вытеснительное проявление. Кроме применяющегося обычно элюентного анализа, описанного выше, существует еще два основных метода проявления хроматограмм (хроматографического анализа) фронтальный анализ и вытеснительное проявление. Оба метода были разработаны Тизелиусом (в 1940 и в 1943 гг.). Условия работы с колонкой по этим трем методам соверщенно различны. Фронтальный анализ состоит в пропускании раствора через колонку из адсорбента, предварительно промытую чистым растворителем, в определении концентрации выходящего из колонки раствора и установлении зависимости между его концентрацией и объемом. Таким образом, получают характерные кривые с одной ступенью для каждого из растворенных веществ. При проявлении методом вытеснения вещества, подлежащие разделению, адсорбируются в верхней части колонки и через колонку пропускают раствор вещества, обладающего большей энергией адсорбции. Это вещество играет роль проявителя, вытесняющего вещества, подлежащие разделению, которые, в свою очередь, вытесняют друг друга. Определяют зависимость между концентрацией вещества в исходящей из колонки жидкости и ее объемом. Измерения высоты и длины каждой ступени кривой дают возможность провести качественный и количественный анализ составных частей смеси при условии, что проявитель количественно вытесняет исследуемую смесь. Методы Тизелиуса, усовершенствованные Клессоном и другими, особенно важны для разделения бесцветных веществ и при применении таких адсорбентов, как уголь. За концентрацией составных частей смеси в жидкости, исходящей из колонки, непрерывно следят по показателям преломления, электропроводности или других физических свойств. Клессон показал, что методом фронтального анализа можно осуществить количественный анализ смеси, состоящей из шести жирных кислот (на- [c.1490]

Метод вытеснения Клессона был далее развит и З спешно применен Филлипсом [8] в его работах по кинетике газов. Филлипс изучал основные рабочие параметры процесса разделения — величину, частиц адсорбента, скорость потока, размеры колонки, предварительную обработку адсорбента и температуру колонки — с целью увеличения остроты фронта. Он использовал метод вытеснения для разделения различных органических соединений, в том числе насыщенных, олефиновых и ароматических углеводородов, галоидированных углеводородов, нитропарафинов, эфиров, кетонов, спиртов н сложных эфиров. [c.281]

Для того чтобы обнаружить более низкие концентрации, чем это возможно при оптическом методе полос и в опытах с вымыванием (так как вследствие падения плотности вытекающего раствора создается нестабильность в кювете), Тизелиус и Клессон [238] применили интерферометрический метод для определения показателя преломления. Определение производилось в кювете емкостью около О, мл, через которую вытекающий [c.76]

При более поздней попытке [175] приготовить чистый эфир лучший образец содержал 84,5% этилсерной кислоты. Дальнейшее повышение концентрации оказалось невозможным вследствие разложения. Из данных по растворимости этого продукта высчитано, что чистая этилсерная кислота должна растворяться в сухом этиловом эфире в количестве 1,27 г в 100 мл при 30°. Такая низкая растворимость представляется сомнительной, так как Клессон [34а] описал то же самое соединение как маслообразное, растворимое в этиловом эфире вещество, которое не смешивается с эфиром в случае разбавления его эквимолекулярным количеством воды. Лучшие методы получения чистой этилсерной кислоты основаны, повидимому, на реакции между серным ангидридом и безводным спиртом [145] ИЛИ па реакции диэтилсульфата с избытком спирта [176] с последующим удалением пепрореагировавшего спирта и образовавшегося этилового эфира в вакууме при температуре ниже 40° [c.33]

Ниже описан наиболее быстрый способ определения молекулярно-весового распределения полимеров методом турбидиметрического титрования их растворов. Этот метод предложен Мореем и Тэмблиным и усовершенствован Клессоном и Губерманом. [c.110]

Если метод газовой хроматографии можно рассматривать как логическое развитие ранних форм хроматографии, то адсорбция газов и паров на мелкоизмельченном. сорбенте, обычно называемая скрубберной очисткой, уже давно применяется в лаборатории и промышленности. Однако лишь в 1943 г. Тёрнер [49 ] и через несколько лет Клессон [7 ] доказали возможность разделения [c.26]

Этот метод, разработанный Клессоном [7 ], предусматривает добавление дискретной пробы на входе в колонку. Как показывает рис. 1-4, проявление хроматограммы производится потоком газа-носителя, содержащего в определенной концентрации сильно сорбирующееся парообразное вещество, называемое вытеснителем. По мере того как адсорбат вытесняется вытеснителем, компоненты пробы десорбируются и проталкиваются по направлению к выходному концу колонки. При этом каждый компонент пробы в свою очередь вытесняется следующим более сорбирующимся компонентом. В результате получается ряд полос, соответству- [c.30]

Гессе и Эйлберт , для ускорения процесса, проводили адсорбцию—десорбцию в токе инертного газа. Теоретические работы Вике > и исследования Дамкелера и Тиле , разделивших адсорбционным методом смеси метанол—этанол и бензол—циклогексан, заложили основу разностороннего развития газовой хроматографии. Ти- eлиy и Клессон уделили в своих работах большое внимание фронтальному и особенно вытеснительному анализу, который впоследствии был развит Филлипсом . Условия качественного и количественного разделения газов изучали Кремер с сотрудниками . Их данные позволили охарактеризовать адсорбционный процесс некоторыми количественными отношениями. [c.7]

В 1940—1942 гг. Тизелиусом и Клессоном были предложены фронтальный и вытеснительный методы хроматографии. Первая фронтально-вытеснительная хроматограмма паров толуола и этанола на колонке с углем получена Дубининым с сотр. Из ранних исследований по адсорбционному разделению в газовой фазе следует отметить работы Кремер, Шуфтана, Петерса, Гессе, Тернера и Дамкёлера, выполненные в 1933—1943 гг. [c.11]

Два метода обработки данных измерения мутности, описанные Мори и Темблипом [2], а также Клессоном [15], основаны на одном и том же предположении. Последнее заключается в том, что концентрация уже выпавших в осадок молекул и концентрация молекул заметно отличающегося молекулярного веса не оказывают существенного влияния на осаждение молекул любого молекулярного веса. Однако это предположение не подтверждается для образцов, молекулярные веса которых близки к молекулярным весам выделившегося в осадок полимера. Соответствующий расчет следует начинать с определения последовательного набора величин АМ или Ау, которые удовлетворительно согласуются с возможностью описания истинного непрерывного распределения по молекулярным весам с помощью дискретного набора фракций. Для каждой из этих фракций можно считать, что осаждение не зависит от другой фракции. [c.192]

В ранее опубликованных работах по расчету кривых изменения мутности этот факт имели в виду, но недостаточно отчетливо показывали его значение, поэтому в ряде опубликованных работ иногда высказаны ошибочные представления, из которых сделаны неправильные выводы. Необходимость выбора правильных интервалов Ау впервые отчетливо продемонстрировал Шолтан [16] при использовании метода Мори — Темблина. Метод Клессона в этом отношении исследовал Губерман [43]. В связи с этим ниже методы расчета распределений по молекулярным весам будут рассматриваться не в их первоначальном варианте, а с учетом указанных выше дополнений. Апроксимирование непрерывной функции ступенчатой функцией всегда связано с рядом допущений, поэтому здесь использовано приближенное представление непрерывной функции ее переменным средним значением. [c.192]

Наиболее слабым местом метода Мори — Темблина оказывается предположение о том, что увеличение мутности в интервале Ау обусловлено переходом в осадок частиц одного молекулярного веса. Подобного допущения нет в методе Клессона [15], где предполагается одновременное выпадение в осадок частиц различного молекулярного веса. [c.195]

В методе Мори — Темблина — Шолтана интервалы Ау необходимо подбирать эмпирически, это же относится к интервалам АМ в методе Клессона. Определение АМ несколько сложнее, поскольку уравнение растворимости (7-28) становится не таким простым по отношению к М, как в случае у. [c.196]

Как в методе Мори — Темблина — Шолтана, так и в модифицированном методе Клессона требуется определять эмпирически конкретные величины, в частности интервалы Ау или АМ. Выбор последних в значительной мере определяет форму рассчитанной кривой распределения по молекулярным весам. Уменьшение величин указанных интервалов, как правило, приводит к смещению кривых распределения в сторону более высоких молекулярных весов. Менчик [54] подчеркнул это обстоятельство на разобранном примере, но тем не менее не отметил, что подобный факт обусловлен самой природой кинетики осаждения и никоим образом ле является специфическим для метода турбидиметрического титрования недостатком. [c.197]

Существует тенденция отдавать предпочтение модифицированному методу Клессона по сравнению с методом Мори — Темблина — Шолтана, поскольку лежащие в основе первого метода предположения, по-видимому, в большей степени соответствуют истинному механизму процесса осаждения. И все же набор кривых растворимости, образующих сетку Клессона, представляет собой только первое приближение. Это положение иллюстрируется рис. 7-14, где показано распределение по молекулярным весам, довольно резко снижающееся в сторону более высоких молекулярных весов, и одна кривая растворимости. В соответствии с предположением Клессона относительно более низкомолекулярный участок кривой распределения помолекулярным весам (горизонтально заштрихован) может соответствовать макромолекулам, выделяющимся в осадок первыми, тогда как более высокомолекулярная часть образца, описываемая областью кривой справа от точки пересечения 8 , [c.198]

НО, в образовании медленно растущих и более мелких частиц. Губерман [43] и Метисон [44] провели тщательную калибровку путем фракционирования, уделив основное внимание поправкам на показатель преломления. Оба автора обнаружили очень хорошее соответствие между распределением по молекулярным весам, построенным по данным метода турбидиметрического титрования с помощью сетки Клессона и определенным по данным последовательного осаждения. [c.203]

Ткзслиус и, 8] и Клессон [9 иси -мьловали эгот метод для анализа путем непрерывно] заши п изменений концентрации, о мере того как фронт вещества покидает колонку. Поэтому метод и назван фронтальным анализом . Невозможность получить все вещества в чистом виде (кроме первого) значительно умаляет достоинства этого метода, поскольку его можно успешно применять лишь для выделения примеси сильно сорбирующегося компонента из основной массы с.меси. [c.35]

Хроматография впервые была использована Цветом [12] в 1906 г. (в виде варианта, называемого теперь жидкостно-адсорбционной хроматографией, проявитель-ным анализом) для разделения отдельных компонентов растительных пигментов. Поскольку при этом методе получаются дискретные полосы окрашенных веществ, он назвал этот метод хроматографией (буквально— цветопись ). Применение этого термина, очевидно, не оправдано в отношении анализа бесцветных веществ, однако в настоящее время он прочно укоренился. Метод Цвета оставался незамеченным в течение 25 лет и был фактически заново открыт почти в том же виде Куном, Винтерштейном и Ледерером [13], использовавшими его для выделения компонентов растительного каротина. Дальнейшее развитие жидкостно-адсорбционной хроматографии в значительной степени связано с работами шведских исследователей Тизелиуса [7, 8] и Клессона [9—11], которые предложили фронтальную и вытеснительную методики анализа. [c.36]

Начало применения адсорбционной хроматографии к анализу смесей газов и паров (газо-адсорбцпоиная хроматография) относится к 1943 г. и осуществлено Тёрнером [22], Клессоном [9] и рядом других исследователей. Адсорбционная хроматография газов включает использование всех трех упомянутых методов хроматографического анализа. Они подробно рассматриваются в гл. 8. [c.38]

Первую хорошую сводку теоретических представлений по фронтальному анализу и вытеснительному проявлению в газо-адсорбционной хроматографии дали Тизелиус [6] и Клессон [7]. Клессону на основе развитой теории удалось превратить вытеснительную технику в количественный метод анализа с.месей углеводородов, содержащих до 8 углеродных атомов. Для детектирования Клессон применял метод теплопроводности, который он первым усиленно рекомендовал для хроматографических работ. Для разделения углеводородов этот исследователь использовал ряд углей с различной активностью поверхности, отобранных им из одной крупной партии для обеспечения воспроизводимой зарядки колонок, На работы Клессона не было обращено должного внимания. Это отчасти следует объяснить трудностями, связанными с отсутствием достаточно хорошей воспроизводимости свойств адсорбента. [c.281]

Тизелиус и Клессон (н также Вахтель и Кэссиди) применяли активные углн для разделения некоторых аминокислот методами фронтального анализа, анализа промыванием и вытеснительного проявления [7]. [c.314]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология