Полимеризация в растворе растворители

При полимеризации в р а с т в о р а х подбирают такой растворитель, в котором растворим мономер и образующийся полимер или растворим только мономер, и тогда полимер при его получении выпадает в осадок. В первом случае раствором служит готовый лак, и этот метод часто применяется в лакокрасочной промышленности. Во втором случае осадок полимера в виде мелкодисперсных частиц отделяется фильтрацией, промывается и высушивается. При полимеризации в растворителях как мономер, так и катализатор, инициатор и другие добавки растворяют в подобранной жидкости и нагревают раствор обычно в многосекционном реакторе с мешалкой при энергичном перемешивании. Отвод теплоты реакции и регулирование температуры осуществляются при помощи змеевика или водяной рубашки, что намного улучшает тепловой режим процесса по сравнению с блочным методом. При этом методе получаются более однородные полимеры, но обычно меньшей молекулярной массы, чем в других методах, так как цепи под действием молекул растворителя быстро обрываются. Метод используется, например, для производства полимеров винилацетилена в метиловом спирте. [c.196]

По другому варианту полимеризации в растворе растворителем является только вода, содержащая кислород и впрыскиваемая в ряд точек но высоте реактора. [c.774]

Значительно чаще применяют полимеризацию в растворителе, растворяющем только мономер, из которого по мере протекания реакции осаждается полимер. Мономер с добавкой катализатора растворяют в соответствующем растворителе и нагревают, при перемешивании или без перемешивания, при соответствующей температуре. Самопроизвольно выделяющийся полимер может иметь вид пористых комочков или очень пушистого легкого осадка. Если растворитель мало летуч, (например,. 50 [c.787]

Полимеризация в растворителях, растворяющих как м г1 мер, так и полимер, применяется редко. К ней прибегают главным образом при исследовании влияния растворителя на степень полимеризации продукта. Ограниченное применение этого типа полимеризации вызвано сложностью удаления растворителя из готового полимера. Во время отгонки растворителя при нагревании в вакууме, равно как и при обычном давлении, полимер приобретает губчатую структуру, а в отдельных пузырях остаются пары растворителя и мономера, которые с очень большим трудом диффундируют через стенки этих пузырей . Есть, однако, способ, до известной степени позволяющий избежать этого осложнения. Он заключается в осаждении полимера из его раствора. Например, можно этиловым спиртом осадить полимер из раствора полистирола в этилбен-золе, а затем уже высушивать его. При этом процесс сушки облегчается> хотя полностью и не устраняются упомянутые выше трудности. [c.787]

Наиболее распространенным способом получения высокомолекулярных соединений является полимеризация в растворителе. Если и мономер, и образующийся полимер растворяются в растворителе, то такой процесс называют гомофазной полимеризацией если же полимер в процессе полимеризации выпадает в осадок, то говорят о гетерофазной, или осадительной, полимеризации. При гомофазной полимеризации в растворе в инертных растворителях при постоянной концентрации инициаторов с уменьшением концентрации мономера понижается как скорость реакции, так и степень полимеризации. При полимеризации в присутствии осадите- [c.52]

Полимеризацию этилена проводят либо в растворе (растворитель достаточно летуч - низшие парафиновые углеводороды, цик-логексан), либо в суспензии или газовой фазе. В качестве разбавителя для суспендирования катализатора используют плохо растворяющий полиэтилен низкокипящий углеводород, который растворяет газообразный этилен и отводит теплоту реакции к охлаждаемым стенкам реактора. [c.855]

Пересеченные или трехмерные поливинилкарбазолы получаются в результате нерегулируемой полимеризации в растворителе под влиянием высокой концентрации катализатора или температуры. Такой тип реакции вызывает желатинизацию раствора и образование менее растворимых и более твердых и хрупких смол, чем те, которые получаются при линейной полимеризации. [c.265]

Процесс непрерывен, так как свежий порошкообразный катализатор непрерывно вводится в реактор, а часть катализатора с продуктами полимеризации и растворителем выводится из реактора. В процессе со взвешенным катализатором реакционная масса, содержащая катализатор, направляется на отделение катализатора фильтрованием и затем — в колонны на отгонку непрореагировавшего этилена. Далее раствор полиэтилена охлаждается в холодильнике, из него выпадает твердый полиэтилен, который отделяется на фильтре и сушится. Растворитель вновь используется в процессе. [c.88]

При проведении полимеризации в растворах эта проблема также существенна. С ростом цепи значительно увеличивается вязкость раствора и затрудняется перемешивание, необходимое для отвода тепла. В некоторых случаях полимер на определенной стадии роста становится нерастворимым и отделяется в виде бусинок. Удовлетворительные результаты получены при полимеризации растворов метилметакрилата в метаноле и акрилонитрила в воде. Инициатор полимеризации должен растворяться в применяемом растворителе и образовывать свободные радикалы при нужной температуре. [c.523]

Представленные здесь доказательства почти не остав.т[яют сомнения в том, что растворимые в воде канальные и клеточные комплексы мПогих видов могут существовать в водной фазе. Подобные соединения могут играть важную роль в образовании растворов. длинноцепочечных белков, целлюлозы, сахаров и синтетических полярных полимеров. Стереоспецифическая полимеризация в растворителе или в реакционноспособных клеточных и канальных структурах приобретает большое значение, особенно для вернеровских комплексов и других комплексных соединений. Эти процессы могут заключаться в(/ взаимодействии с захваченными ионами, радикалами и нейтральными молекулами. Большое число дискуссий о клеточных эффектах в реакциях с участием органических веществ указывает на возрастающий интерес к роли растворителя в быстрых реакциях. В недавнее время Полинг [74] предложил новую молекулярную теорию общей анестезии, которую он объяснил образованием в мозгу крошечных твердых кристаллогидратов клатратного тина. В действительности они могут принадлежать к тем самым растворимым формам клатратных соединений, которые были обсуждены в этом разделе. [c.508]

Радиационная полимеризация в растворителях имеет некоторые характерные особенности. Согласно правилу аддитивности, выход радикалов прн облучении смеси является линейной функцией электронной доли каждого компонента. В ряде случаев наблюдаются отклонения от этого правила. На примере радиолиза органических соединений (см. стр. 190) было показано, что отклонение обусловлено передачей энергии возбуждения от одного компонента к другому. Это явление часто наблюдается и при проведении полимеризации в растворах. [c.259]

Исследована радиационная полимеризация в растворе Изучено влияние интенсивности излучения (0,01 до 9 рд/сек) на полимеризацию растворов стирола в толуоле и U и метилметакрилата в метилацетате, бензоле и U . Скорость полимеризации мономеров во всех растворителях подчиняется линейной зависимости от / . При полимеризации стирола в толуоле и метилметакрилата в ССЦ отклонение от этой зависимости наступает тем раньше, чем более разбавлены растворы. Для стирола концентрация, при которой наблюдается отклонение, определялась уравнением Скр = При полимеризации стирола [c.77]

Хорошего качества полимеры можно получить, проводя полимеризацию в растворителях. Полимеризация винилацетата в растворах проводится обычно в аппаратах, снабженных мешалками и обратными холодильниками. При полимеризации в растворе молекулярный вес получаемого полимера зависит как от указанных выше факторов, так и от концентрации мономера в растворителе. Применение растворителей и разбавителей понижает степень полимеризации. [c.349]

Полимеризация стирола в растворах находит только ограниченное применение. Полимеризация в присутствии веществ, растворяющих мономер, но не растворяющих полистирола, также имеет очень малое распространение, так как почти не дает преимуществ по сравнению с полимеризацией в растворителях. [c.422]

Таким образом, как условия равновесия, так и желательность подавления полимеризации заставляют проводить гидрогалогенирование олефинов при возможно более низкой температуре. Поэтому Процесс обычно осуществляют в жидкой фазе, когда исходные реагенты взаимодействуют в растворе (растворитель — продукт реакции). [c.190]

Полимеризация в растворителях. Существуют два варианта этого способа. По первому — как мономер, так и полимер растворимы в данном растворителе, и в результате полимеризации образуется лак , т. е. раствор полимера в растворителе. В случае необходимости выделения полимера из раствора к последнему добавляется соответствующий нерастворитель. [c.37]

Полученный раствор полимера можно непосредственно применять в качестве лака или выделить твердый поливинилацетат (также для приготовления лаков) посредством отгонки растворителя и мономера с водяным паром. В последнем случае расплавленный полимер выдавливается шнеком или сжатым воздухом через шель выходящая лента принимается на стальной вращающийся барабан, где охлаждается и нарезается на полоски. Полимеризация в растворителях дает полимер как невысокой, так и средней степени полимеризации, что и требуется для получения лаков. [c.147]

Полимеризация в растворителях. Существуют два варианта этого способа. По первому как мономер, так и полимер растворимы в данном растворителе, и в результате полимеризации образуется лак, т. е. раствор полимера в растворителе. В случае необходимости выделения полимера из раствора к последнему добавляется соответствующий нерастворитель. Этот метод, часто называемый лаковым, применяется в основном в том случае, когда лак идет непосредственно на дальнейшую переработку или в применение. [c.46]

Растворитель и инициатор поступают в алюминиевый бак 1, а винилацетат и альдегид — регулятор вязкости полимера —в бак 2. Из этих баков смесь перекачивается насосом в первую полимеризационную колонну и проходит ее сверху вниз, а затем — во вторую колонну, где проходит снизу вверх. Обратные холодильники служат для конденсации летучих, испаряющихся при полимеризации. Раствор с содержанием мономера 5—8% поступает из второй колонны в аппараты окончательной полимеризации, также обогреваемые горячей водой и снабженные мешалками. Температура в колоннах и в аппаратах окончательной полимеризации 80 °С. Содержание мономера в конечном растворе не более 2%- [c.125]

Полимеризацию в растворителе мономера, не растворяющего полимер, обычно проводят в водно-метанольной смеси с соотношением метанола и воды 30 70. Концентрация мономера 20—40%. Инициатором служит перекись бензоила в количестве 0,5—1% от массы мономера. Полимеризатор представляет собой эмалированный аппарат, снабженный паровой рубашкой и мешалкой. Вначале в аппарат загружают водно-метанольную смесь (или приготовляют ее в полимеризаторе) и в ней растворяют метилметакрилат. Затем к полученному раствору добавляют инициатор и при перемешивании подогревают смесь до 65 °С. Образующийся полимер выпадает в осадок, его отфильтровывают на центрифуге, а водно-метанольную смесь возвращают в полимеризатор для растворения и полимеризации новых порций мономера с добавкой катализатора. [c.141]

При проведении полимеризации по второму способу, получившему название лаковой полимеризации , выбирают растворитель, в котором растворяются как исходный мономер, так и образующийся полимер. В результате образуется раствор полимера, который может быть использован в качестве лака. [c.316]

При полимеризации в растворителях как мономер, так и катализатор, инициатор и другие добавки растворяют в подобранной жидкости и нагревают раствор в реакторе с мешалкой при энергичном перемешивании. Отвод тепла реакции и регулирование температуры осуш,ествляется при помош,и змеевика или водяной рубашки, что намного улучшает тепловой режим процесса по сравнению с блочным методом. В этом случае получаются более однородные полимеры, но обычно меньшего молекулярного веса, чем в других методах, так как цепи под действием молекул растворителя быстро обрываются. Метод используется, например, для производства полимеров винилацетилена в метиловом спирте. [c.542]

Если проводят полимеризацию в растворителе, то сначала загружают инициатор и мономер, а затем — растворитель. В некоторых случаях (когда концентрация инициатора постоянна в нескольких опытах) можно отдельно в колбе приготовить раствор инициатора в мономере или смеси мономера с растворителем и полученный раствор из микробюретки загружать в ампулы. Общий объем реакционной смеси в ампуле не должен превышать /3 ее объема. [c.382]

Полимеризация в присутствии растворителей. Полимеризация в растворителях легко выполнима, но приводит к образованию полимеров с относительно низким и неравномерным молекулярным весом. Некоторого выравнивания в этом отношении достигают, применяя концентрированные растворы и учитывая специфические влияния каждого растворителя. Высокомолекулярные продукты получают, полимеризуя стирол в среде толуола эфиры акрилово кислоты и виниловые эфиры образуют в той же среде только низкомолекулярные продукты. Полимеры акриловых и метакриловых эфиров высокой степени полимеризации образуются в среде из эфиров уксусной кислоты или бензола [c.175]

Полимеризацию проводят обычно по одному из следующих общих способов а) блочный способ — полимеризация в отсутствие растворителя, б) лаковый способ — полимеризация в растворителе, растворяющем и мономер и полимер (получается раствор полимера — лак), в) эмульсионный способ — полимеризация в жидкой среде (обычно в воде), не растворяющей ни мономер, ни полимер, при энергичном перемешивании в присутствии эмульгаторов (типа мыл, поливинилового спирта и др.). [c.308]

Разновидностью процесса полимеризации в растворителе является полимеризация в разбавителе, растворяющем мономер, но не растворяющем полимер. При таком способе полимеризации по достижении определенной степени полимеризации макромолекулы полимера перестают растворяться в растворителе и выпадают в осадок. В данном случае реакция передачи цепи с участием растворителя менее ясно выражена, чем при полимеризации в растворителе, даже при высокой реакционной способности разбавителя. Молекулярный вес полимера при полимеризации в разбавителе выше, чем в описанном выше процессе, когда растворитель растворяет и полимер и мо номер. Рост макромолекул продолжается в набухшем полимере, выпавшем в осадок. Полидисперсность полимера по молекулярному весу также снижается. [c.115]

При экстракции пероксида дикумила из сополимера стирола с акрилонитрилом (САН), получаемого методом суспензионной полимеризации, углеводородный растворитель оказывается неэффективным. И только добавление к нему одного из растворителей, в котором полимер растворим (бензол, толуол, ксилол, метилэтилкетон, диметилформамид, хлороформ, ацетон), позволяет достичь цели полимер в смеси растворителей набухает, что способствует экстракции. В качестве такой добавки наибо- [c.262]

Полимеризацию исходного мономера - метилового эфира метакрило-вой кислоты ведут в среде нелетучего растворителя, например парафинового масла. Инициатором полимеризации служит пероксид бензоила. Точную навеску инициатора полимеризации растворяют в мономере, помещают в колбу, добавляют парафиновое масло и перемешивают до получения однородного раствора. Затем колбу со смесью помещают на водяную баню и нагревают с обратным холодильником 7-8 ч при температуре 80-85°С. Вьшавший в осадок полимер - полиметилметакрилат отфильтровывают, промывают бензином и высушивают. [c.169]

Во время полимеризации раствор обычно циркулирует через холодильник, чтобы температура реакционной среды не превышала 50—60°С. После завершения полимеризации от раствора отстаивают катализаторный комплекс (количество катализатора 0,6—1,0 %), раствор полимера промывают и нейтрализуют. Затем на ректификационных колоннах отгоняют растворитель, непрореагировавшее сырье, под вакуумом "жидкие полимеры" — димеры и тримеры. Жидкую смолу гранулируют (получение че-шуированного продукта на поверхности охлаждающего барабана, распыление в грануляторе кипящего слоя и т.п.) и отправляют потребителю. [c.318]

Полимеризацию стирола можно проводить любым методом блочшлм, суспен шонным, эмульсионным, в растворе. Молекулярный вес получаемого полимера зависит от концентрации инициатора, температурного режима полимеризации, примененного растворителя и концентрации в нем мономера (при полимеризации в растворе), а также зависит от концентрации кислорода воздуха [c.358]

Полимеризацию в растворе проводят двумя способами. По первому способу для полимеризации применяют растворитель, в котором растворяются и мономер, и полимер. Получаемый раствор используют как таковой или выделяют полимер осаждением лиёе испарением растворителя. [c.14]

Такой продукт можно получить, проводя полимеризацию бутадиена в растворе (растворители — жидкие углеводороды) в присутствии катализатора. Каучук с определенным пространственным строением назь1вается стереорегулярным, [c.337]

Растворы соединении п1елочных металлов, имеюншх в качестве карбаниона такие группы, как флуоренил-9 или трифенилме-тил, интенсивно изучались в качестве инициаторов полимеризации. В растворителях, способных к сольватации катионов, спектральными методами были идентифицированы тесные и разделенные растворителем ионные пары, а также свободные ионы [23]. [c.31]

Есть указания, что прн полимеризации терефталодниитрилоксида в растворе образуется только полимер с фуроксановыми кольцами (2), а при полимеризации без растворителя (1(Ю С) получается преимущественно полимер 3, содержащий 1,2,4-оксадиазол-4-оксидиые кольца [430, 431] [c.158]

Поливинилацетат [26]. В настоящее время наиболее важным промышленным методом получения поливинилацетата является, по-видимому, полимеризация в эмульсии далее по степени важности следуют суспензионный метод и полимеризация в растворе. Реакция осуществляется периодическими или непрерывными методами и инициируется перекисями. В тех случаях когда полчвинил-ацетат используется в виде растворов (лаки, клеи, переработка в поливиниловый спирт), целесообразно проводить, полимеризацию в растворителях. Молекулярная масса (порядка нескольких десятков тысяч) получаемых при этом полимеров зависит не только от количества инициатора, природы растворителя (бензол, этилацетат, метиловый спирт) и концентрации мономера в растворе, но и от содержания ацетальдегида в мономере. Ацетальдегид образуется при синтезе винилацетата за счет реакции ацетилена со следами воды в исходных веществах. [c.296]

Полимеризация в растворе (лаковый способ) проводится в жидкой фазе (раствор в органическом растворителе) по радикальному, ионному и ионно-координационному механизмам При радикальной полимеризации природа растворителя оказывает влияние на скорость реакции передачи цепи на молекулу растворителя, а следовательно, влияет и на молекулярную массу полимера Степень полимеризации также зависит от концентрации мономера в слабоконцеитрированных растворах она снижается [c.39]

Однако, если проводить сополимеризацию в определенных условиях при высокой концентрации сшивающего реагента и в присутствии растворителя, можно получить качественно иной тип геля. При этом наиболее целесообразно использовать такой растворитель, который, растворяя мономер, одновременно осаждает полимер [1—4]. В присутствии такого осади-теля полимерные цепи определенных размеров (по мере образования их из растворенного мономера) укладываются в пучок. В результате получают очень пористые и вместе с тем довольно прочные (благодаря их скелету ) частицы. Подобная агрегация достигается также при проведении полимеризации в растворителе, хорошо растворяющем полимер [5]. На фиг. 4 схематически показано различие между обычными гелями (Л) и так называемыми крупносетчатыми полимерами (Б). Под электронным микроскопом структура шариков такого полимера ясно видна, тогда как обычный полимер выглядит, как и следовало ожидать, совершенно гомогенным. [c.29]

Алфрей, Овербергер и Пиннер [1076] исследовали совместную полимеризацию метакриловой кислоты с диэтилиминоэтил-метакрилатом и акрилонитрилом в массе и растворе (растворитель—вода, водный раствор метанола, водный раствор диоксана, при pH 1,2—10,2). Состав совместных полимеров двух первых мономеров зависит от pH среды при pH 1,2 Г1 = 0,98+ 0,16 и Г2 = 0,90 + 0,23 при pH 7,2 Г1 = 0,08 + 0,15 и Га = 0,62+0,03 кц Кг, Г2 = А2г/ 21, где а — константы ско- [c.388]

Полимеризацией в растворе получают главным образом сополи.меры ангидрида малеиновой кислоты и винильных соединений, например винилацетата, виниловых эфиров ( повимали ). Этот метод полимеризации (в растворителях) является самым дорогим методом. Кроме того, последующее удаление растворителя из полимера часто связано с техническими затруднениями. [c.444]

Полимеризация в растворителях может быть проведена в двух вариантах 1) в растворителе (спирте), в котором нерастворим полимер, или 2) в растворителе (дихлорэтан, ацетон и др.), в котором растворимы как мономер, так и полимер. В первом случае полимер по мере течения реакции осаждается в виде тонкого порощка, во втором — остается в гомогенном растворе (лак). Последний применяют либо как таковой, либо выделяют из него полимер, осаждая водой. Выделение полимера может быть произведено и путем отгонки растворителя. В качестве инициаторов полимеризации применяют обычно перекись бензоила. Реакцию проводят под давлением в автоклавах при 35—45 . Автоклавы и вся арматура к ним должны быть тщательно освинцованы, иметь паровую рубашку для обогрева и охлаждения и мешалку для перемешивания реакционной смеси. Сначала в автоклав вносят растворитель, а затем из баллонов жидкий хлористый винил. Скорость полимеризации зависит от температуры, концентрации инициатора, характера и концентрации растворителя. Степень полимеризации, наряду с ее обратной зависимостью от скорости полимеризации, определяется характером растворителя и его концентрацией. Полихлорвинил, полученный при полимеризации в гомогенной среде (в растворителе в виде лака), обладает лучшей растворимостью, меньшим молекулярным весом [c.234]

Полимеризацию в растворителях ведут в никелевых или алюм11-ниевых реакторах, снабженных паровой рубашкой, мешалкой и обратным холодильником. Реакционную смесь составляют из возможно более чистого винилацетата, растворителя, перекиси бензоила и альдегида (для регулирования вязкости). Реакция протекает при температуре слабого кипения растворителя в течение 12—18 часов. Получаемый раствор (лак) находит самостоятельное применение, по из него можно получать также и чистый поливинилацетат. Для этого после окончания полимеризации раствор переливают В перегонный куб, в котором действием острого пара производят отгонку растворителя и остаточного мономера. После этого смолу в виде тонкой ленты продавливают сжатым воздухом из щелевидного отверстия на вращающийся барабан или на бесконечную стальную ленту, где она охлаждается и разрезается на небольшие полоски. [c.278]