Хлористый водород, энтропия

Так как окисление хлористого водорода молекулярным кислородом является экзотермической реакцией, можно ожидать, что она пойдет хорошо при низких температурах. Наоборот, при повышении температуры эта реакция постепенно отступит на второй план и сменится обратной эндотермической реакцией окисления воды хлором. Эта реакция идет с увеличением числа газовых молей, т. е. с возрастанием энтропии, а потому с повышением температуры будет постепенно побеждать экзотермическое направление процесса. Отсюда понятно, что экзотермический процесс получения хлора надо стараться проводить при возможно более низких температурах. Предел понижения температуры 300° С ниже этой температуры процесс химически замораживается. [c.202]

Второй когда изменение энтальпии положительно, а изменение энтропии отрицательно. Эти реакции в прямом направлении самопроизвольно не идут, самопроизвольно протекает обратная реакция. В качестве примера приведем реакцию термического разложения хлористого водорода на простые вещества [c.33]

Просуммируем изменения энтропии при фазовых переходах хлористого водорода [c.235]

Общее изменение энтропии хлористого водорода при нагревании его от О до [c.235]

Для хлористого водорода в состоянии идеального газа общее изменение энтропии при нагревании его от О до 298,15 К при нормальном атмосферном давлении будет равно [c.236]

В качестве примера вычислим стандартные энтропии при нагревании 1 моль хлористого водорода от О до 298 К при нормальном атмосферном давлении Д ,Я° = 1190 Дж/моль ДтЯ° = 1992 Дж/моль = 16 151 Дж/моль. [c.234]

Второй и третий интегралы, которые соответственно равны изменению энтропии при нагревании двух модификаций твердого хлористого водорода, определяем графическим интегрированием. Значения второго и третьего интегралов соответственно равны 29,54 и 21,17 Дж/(моль К)- Четвертый и пятый интегралы могут быть вычислены как графическим интегрированием, так и аналитическим путем. Воспользуемся для их вычисления аналитическим методом. Зависимость теплоемкости жидкого хлористого водорода от температуры можно выразить уравнением [c.235]

В дальнейшем будет показано, что 5(0) для идеально правильного кристалла приравнивается нулю. Отсюда 5° (298)ид.газ = 186,37 Дж/(моль К) есть так называемое абсолютное значение энтропии хлористого водорода в газообразном состоянии при нормальном атмосферном давлении (стандартная энтропия хлористого водорода при 298,15). [c.236]

Третий когда как изменение энтальпии, так и энтропии отрицательны. В этом случае направление самопроизвольного процесса определяется температурой. При низкой температуре самопроизвольно идет прямая реакция, так как по абсолютной величине изменение энтальпии больше произведения температуры на изменение энтропии. Например, в реакции образования хлорида аммония из газообразных хлористого водорода и аммиака [c.33]

Интересно отметить, что реакция образования хлористого водорода из водорода и хлора характеризуется небольшим, но положительным изменением энтропии. Воспользуемся теперь уравнением (17.10) [c.317]

В присутствии хлористого водорода часто можно наблюдать транспорт окислов. Для того чтобы транспорт окисла происходил к более горячей зоне, реакция взаимодействия окисла с хлористым водородом должна быть экзотермической и характеризоваться отрицательной или по крайней мере незначительной по величине положительной энтропией. Исходя из этого, необходимо в особенности рассмотреть такие реакции, которые проходят с уменьшением числа молей реагирующих веществ, т. е. такие реакции, при которых образующиеся газообразные хлориды не являются мономолекулярны-ми. Эти требования выполняются, например, для еще не изученного в отношении транспортных свойств равновесия (22) при температурах от 300 до 400 . Характерным примером является хорошо изученный транспорт закиси меди [13] по уравнению (23). [c.64]

Изменение энтропии А для реакции образования хлористого этила путем хлорирования этана равно +0,5 энтр. ед., тогда как для образования хлористого этила путем взаимодействия хлористого водорода с этиленом АЗ равно —3,1 энтр. ед. Объясните. [c.96]

О Брайн и сотрудники [265—269] систематически изучали парциальное давление, постоянную закона Генри и теплоту и энтропию растворения хлористого водорода в ряде органических оснований. Этот метод позволил различить соединения с различной основностью и установить порядок силы этих соединений как акцепторов водородной связи. Энтропия растворения хлористого водорода в одиннадцати слабых основаниях дала превосходную линейную корреляцию со сдвигом частоты поглощения Н — С1, вызванного теми же самыми соединениями. Однако удивительным свойством этой корреляции является знак ее углового коэффициента. Можно было ожидать, что самые больщие отрицательные энтропии растворения должны быть связаны с наибольшими сдвигами водородной связи, на деле же наблюдается прямо противоположное явление. с)тот странный результат трудно понять . Константы закона Генри, полученные при бесконечном разбавлении НС1 в ряде соединений самых различных классов, были недавно сравнены с результатами измерения основности, причем получено хорошее совпадение [331]. [c.217]

ЧТО хлористый водород и хлористый метил образуются непосредственно (рис. 3-5). Отсутствие реакции метана с хлором в темноте при умеренных температурах служит серьезным доводом против такого пути превращения. Существуют две причины, позволяющие утверждать, что механизм простого столкновения не должен осуществляться. Во-первых, согласно этому механизму, предполагается очень точно ориентированное четырехцентровое столкновение молекулы хлора и метана, вероятность осуществления которого мала (т. е. сопровождается значительным уменьшением энтропии). Во-вторых, он требует проникновения хлора довольно глубоко в молекулу метана — настолько, чтобы один из атомов хлора достаточно [c.103]

А Я и А 5— парциальные мольные энтальпия и энтропия растворения хлористого водорода в изучаемых хлоридах (значения АЯ и А/ представлены в табл. 1). [c.53]

Образование циклогексана из гексена-1 сопровождается более значительным уменьшением энтропии, чем образование хлористого водорода. [c.659]

Большое уменьшение энтропии для реакции образования хлористого этила из этилена и хлористого водорода объясняется главным образом тем, что две молекулы вынуждены расположиться таким образом, чтобы реагировать и дать одну молекулу, теряя тем самым много степеней свободы. [c.659]

IX-34. Энтропия хлористого водорода в идеальном газовом состоянии [c.264]

На основании экспериментальных данных для теплоемкости хлористого водорода построим график в координатах Ср— IgT (рис. 92). Экспериментальные данные получены, начиная с Т = 17,29 К. Теплоты фазовых переходов AtrW° = = 1190, Дп,Я°= 1992, АуН" = 16 151 Дж/моль, а соответствующие им температуры фазовых переходов 98, 36 158, 91 и 188,07 К. Общее изменение энтропии Д 5° при нагревании 1 моль хлористого водорода от О до 298 К можно представить выражением [c.234]

Как видно, величины изменений энтропии и энтальпии реакции изменились незначительно, тем не менее при 1000° К реакция сопровождается значительным уменьшением энергии Гиббса за счет возросшего вклада члена TASr. С практической точки зрения это означает, что хлористый этил при высоких температурах будет самопроизвольно диссоциировать на этилен и хлористый водород. Таким образом, приведенный пример подтверждает, что в качестве критерия движущей силы реакции AGr превосходит АНг. Для многих реакций значение ASr невелико, поэтому величина АНг будет для этих реакций близка к AGr. Если рассматриваемая реакция сопровождается уменьшением энтропии, то в этом случае изменение энергии Гиббса будет меньше изменения энтальпии. Например, для реакции [c.136]

Хлористый водород. Это соединение является другим примером применения статистического метода, в этом случае и детальное суммирование и детальное интегрирование (стр. 62) дают почти одинаковые результаты. Для нормальной смеси обеих изотопных форм хлористого водорода вычисленная величина равняется 44,66 единиц энтропии при 298,ГК (Гиак и Оверстрит), а практическая энтропия, полученная из измерений теплоемкости, равняется 44,5 единиц. Вычисленные (практические) энтропии для двух форм Н С1 и Н8 С1 равны соответственно 44,62 и 44,78, без учета эффекта спина ядер. На функции распределения при обычных температурах отражаются только состояния вращения низшего колебательного уровня основного электронного состояния, поэтому приближенная формула для практической внутренней энтропии, предполагающая жесткость молекулы, принимает такой вид [c.75]

При постоянной температуре это выражение не зависит от начальных количеств люлей хлора, водяного пара, хлористого водорода и кислорода, помещенных в ящик оно не зависит также от объема ящика, хотя равновесные парциальные давления газов в отдельности зависят от всех этих величин. Константа равновесия ( рассматриваемой реакции не зависит от присутствия в ящике других газов. Допущение, что эти газы не реагируют с хлором, водяным паром, хлористым водородом и кислородом, было сделано только для того, чтобы упростить вычисление общей энтропии газовой смеси. [c.287]

Э. В. Брицке, А. Ф. Капустинский и Б. К. Веселовский [ ] изучили равновесия сульфида марганца с хлористым водородом при высоких температурах. А. Ф. Капустинский и К. С. Баюшкина [ ] исследовали термическую диссоциацию перекиси марганца и марганцовистокислого бария. Углекислому марганцу посвящена работа А. Ф. Капустинского [ ], в которой определена теплота образования этого вещества и установлена энтропия водного иона марганца. Настоящая работа посвящена изучению термодинамики и кинетики взаимодействия углекислого марганца с растворами хлористого кальция. [c.39]

Приведем некоторые цифры, характеризлющие степень точности, которую обеспечивает применение уравнештя (61.3). Так, например, для молекулярного кислорода при 298,16 К сумма состояний, вычисленная таким способом с испо,льзованием спектроскопических данных о моменте инерции и частоте колебаний, равна 216,4. Соответствующш результат, полученный суммированием отдельных колебательных и вращательных уровней энергии, с учетом ангармоничности колебаний и взаимодействия между вращательными и колебательными степенями свободы, равен 219,99. Аналогично для хлористого водорода суммы состояний, вычис.лен-ные приближенным и точным методами, составляют соответственно 19,85 и 20,18. Поскольку в выражения для ряда термодинамических функций, таких, например, как энтропия и энергия, входит логарифм суммы состояний, а в некоторых случаях и его производная по температуре, небольшие расхождения между величинами суммы состояний, вычисленными точными и приближенными методами не имеют большого значения (см., однако, параг- [c.477]

Так как при реакциях образования галогеноводородов наблюдается небольшое увеличение энтропии, линии свободных энергий с повышением температуры опускаются все глубже при этом наклон линий (рис. 184) мал, что характерно для реакций, идущих при неизменном числе газовых молей, т. е. при малом изменении энтропии. При образовании моля воды общее число газовых молей падает на 1/2 моля, и это влечет за собой сравнительно крутой подъем линии А/ н- В результате линии Л н для реакций образования 2НС1 и Н2О пересекаются в области ниже 1000° К-При температурах, более низких, чем точка пересечения кривых Д/ н. более устойчивым соединением является вода, а кислород окисляет хлористый водород [c.203]

Статическим методом исследована растворимость хлористого водорода в тетрахлоридах кремния и германия в интервале температур от 243 до 303 К и при общем давлении до 10 Па. Установлено, что растворимость подчиняется закону Генри. Определены значения парциальных мольных энтальпии и энтропии растворения хлористого водорода в тетрахлоридах кремния и германия при указанных условиях. Расчет константы Генри по теории регулярных растворов Гильдебратда удовлетворительно согласуется с экспериментальными данными. Ил. 2. Табл. 2. Библ. 10 назв. [c.83]