Хлористый водород форма молекулы

Дальнейшее повышение давления сопровождается монотонным ростом абсолютной интенсивности полос поглощения с одновременным изменением их контура (рис. 41), аналогично тому, что наблюдается для колебательной полосы хлористого водорода [232, 235]. При этом изменении постепенно исчезает if-ветвь колебательно-вращательной полосы мономера и возникают две новые полосы с максимумами 3710 + 5 и 3590 5 смг . Разложение экспериментально полученных контуров позволяет выделить размытую давлением огибающую Р , и Д-ветвей мономеров и две полосы ассоциатов (см. рис. 41). Положение этих полос, общая форма и их суммарная интенсивность в расчете на одну молекулу, участвующую в образовании ассоциата, в пределах ошибок измерений остаются постоянными, хотя доля ассоциированных молекул и меняется (рис. 42). Все это позволяет считать, что состав комплексов в парах воды остается в указанном интервале параметров приблизительно одним и тем же. [c.122]

После освобождения продукта реакции от растворенной двуокиси серы (которую применяют при сульфохлорировании в небольшом избытке по отношению к хлору), а также от хлористого водорода пропусканием тока воздуха через реакционную смесь при температуре 50—60° и пониженном давлении определяют одним из обычных методов содержащийся в молекуле хлор и серу. Так как сера содержится лишь в форме сульфо хлоридных групп, то после вычисления количества хлора, соответствующего количеству серы, и вычитания этой величины из всего количества хлора можно найти количество хлора в углеродной цепи, т. е. хлора, непосредственно связанного с углеродом. [c.375]

При растворении моносахаридов в воде наблюдается явление мутаротации — изменение удельного вращения Алкилированием глюкозы диметилсульфатом было доказано наличие в ней пяти гидроксильных групп, как это следует из открытой формы, а в реакцию алкилирования глюкозы спиртом в присутствии сухого хлористого водорода вовлекается только один из имеющихся в молекуле гидроксилов (с образованием алкилглюкозидов), то есть только одна из пяти гидроксильных групп обладает повышенной реакционной способностью [c.758]

Таким образом, скорость цепной реакции образования хлористого водорода может быть выражена обычным для химической кинетики образом. В данном случае степень 0,5 при концентрации хлора как бы указывает на решающую роль не молекулы, а атома хлора (что, однако, для аналогичных реакций не всегда может быть выражено в такой явной форме). [c.57]

В присутствии щелочей это равновесие сильно сдвигается вправо. Несомненно, что и свободные кетоны содержат изо-форму, хотя и в меньшем количестве, чем их водные растворы, поскольку этот переход ускоряется ОН - ионами. Если это так, то действие хлора прежде всего должно направиться на молекулы изо-ацетона и будет -заключаться в присоединении хлора по двойной связи с последующим отщеплением хлористого водорода от группы — I (ОН) — и образованием монохлорацетона. Бромирование соединений, содержащих карбонил, протекает по этой же схеме и в отсутствии воды [c.79]

Значение этой работы Гиншельвуд охарактеризовал следующими словами Представление о цепных реакциях возникло двумя путями. В одной форме она была введена для объяснения огромного отклонения соединения хлористого водорода от закона Эйнштейна, и в настоящее время вообще предполагается, что цепные реакции происходят всюду, где па каждый поглощенный квант приходится большое число прореагировавших молекул. [c.54]

Интересно отметить, что образующиеся после отщепления молекулы хлористого водорода ненасыщенные кетоны получаются иногда в стереоизомерных формах (см. Г. Штоббе и К. Бремер [1269]). [c.445]

Исследования позволяют определить также многие другие свойства молекулы хлористого водорода, и многие из них чрезвычайно важны для понимания поведения этой молекулы. Однако для наших целей вполне достаточен приведенный выше перечень ее свойств. В самом деле, мы убедимся, что чаще всего приходится обращаться к таким свойствам молекул, как углы между связями, длины связей, энергии связей, полярность связей и форма молекул. Любая модель, с помощью которой мы хотим описать поведение молекул, должна содержать как можно более-подробные сведения в первую очередь об этих свойствах. На рис. 14.1 изображена такая модель для хлористого водорода. Обратите внимание на относительную точность, с которой указаны различные свойства. [c.407]

По-видимому, отличие а-полихлоропрена от р,- и м-полимеров заключается в том, что а-полимер имеет линейное строение, а х- и со-полимеры — трехмерное. Естественно, что это не обнаруживается при озонировании, так как участки цепи, связывающие макромолекулы, при расщеплении озонидов также дают янтарную кислоту. Те же результаты должны получаться, если связь между молекулами осуществляется с участием кислорода. Трехмерное строение х-поли-мера подтверждается способностью а-полимера при хранении и нагревании переходить в ц-форму. Этот процесс можно замедлить добавлением фенил-р-нафтиламина (неозона). Изменение физико-механических свойств при переходе а-полимера в -полимер аналогично изменениям, происходящим в процессе вулканизации натурального каучука. Обычно а-полихлоропрен вулканизуют без серы. При хранении даже при комнатной температуре он отщепляет хлористый водород. [c.414]

Определение состава и формы электролита в полимерной матрице является трудной задачей, так как экспериментальные методы подобных физико-химических исследований полимеров не разработаны. Предполагают, например, что хлористый водород в полимерной матрице при больших степенях увлажнения находится в диссоциированном виде, а при малых концентрациях воды-в форме моногидрата и даже недиссоцииро-ванных молекул. Дегидратация ведет к повышению активности НС1 и увеличению эффективного коэффициента диффузии, который в случае транспортирования концентрированных растворов соляной кислоты приближается к коэффициенту диффузии сухого хлористого водорода. [c.51]

Подобное направление реакции кажется возможным при повышенных температурах или при действии световой энергии. Так, превращение цис- и шранс-дихлорэтилена при 300° протекает, возможно, через разомкнутые граничные формы. Не исключен при этом и иной путь, осуществляемый, например, в присутствии следов каталитически действующего хлористого водорода, образующегося путем отщепления от молекулы дихлорида. [c.258]

На первый взгляд кажется, что газовые молекулы могут существовать только в одной или в другой форме, но никогда не могут сосуществовать одновременно. Например, молекулы газообразного хлористого водорода, несомненно, построены по ковалентному типу, тогда как газообразный хлористый натрий следует рассматривать как ионные пары. Однако молекулу НС1 в соответствующем электронно-возбужденном состоянии можно рассматривать как ионную пару. Таким образом, система в равновесии может и в газовой фазе содержать оба типа частиц НС1 и Н+, С1 , так что такая ситуация оказывается вполне реальной. Разность энергий этих двух молекулярных форм весьма велика, поэтому доля Н+, С1 слишком мала, чтобы ионные пары можно было обнаружить экспериментально при любых разумных значениях температуры. Рассмотрим, однако, некоторые комплексы с переносом заряда. В таких системах энергия, необходимая для возбуждения преимущественно ковалентных связей в их полярные изомеры , может быть невелика, так что благодаря термическому возбуждению будет поддерживаться заметная концентрация полярной формы. Таким образом, в газовой фазе будут сосуществовать в равновесии обе формы. [c.26]

Молекулы двухатомных газов, например молекулы водорода Нг, кислорода Ог, азота Na и хлористого водорода НС1, имеют продолговатую, а не сферическую форму. При нагревании подобных газов увеличивается не только энергия поступательного движения, но и вращательная эиергия поэтому молярная теплоемкость двухатомных газов больше, чем у одноатомных. В кинетической теории для двухатомных газов вычисляют молярную теплоемкость при постоянном объеме (С , = 5 кал/град). И в этом случае наблюдается очень хорошее совпадение теории с опытом, как это видно из молярных теплоемкостей некоторых газов, определенных при 25° (в кал/град)-. [c.44]

Свойства комплексов с хлористым водородом соответствуют структуре, в которой молекула хлористого водорода связана свободно с электронным облаком я-электронов, без образования определенной связи между электрофильной группой и каким-либо определенным атомом углерода (XXI). Свойства комплексов с системой хлористый водород — хлористый алюминий (или соответствующих бромидов) согласуются со структурой типа карбоний-иона, в которой протон перешел к кольцу и соединен с определенным атомом углерода (XXII). Следует отметить, что могут образоваться изомерные формы, содержащие протон как в орто- так и в значительно меньшем количестве в ж/иа-положении. [c.401]

Повидимому, существует два типа солей тиоксантилия, в молекуле которых галоген находится (формально) в положении 9, В первом случае галоген связан ковалентно (VI), а во втором—находится в ионном состоянии (Via). Соединения последнего типа ярко окрашены чаще всего они имеют красный цвет. Окрашенные соли, повидимому, иногда содержат молекулу хлористого водорода, которая легко отщепляется, причем происходит образование бесцветной формы (VI) [35, 36]. [c.414]

Удобными окислителями являются хромовая кислота а особенно, — серный ангидрид (в форме HgSO , S02(0H) 1 или олеума). В последнем случае другие продукты распада молекулы галоидопроизводного, т.-е. хлор, хлористый водород и вода, — связываются, образуя хлорсульфоновую кислоту, хлористый сульфурил или хлористый пиросульфурил Sg О5 lg. Этот последний способ получения фосгена по уравнению [c.58]

Как видно из табл. 2, А, имеет почти одинаковые значения, а — lg Zio увеличивается от бутилового к дециловому спирту. Для системы H I — вода — изоамиловый спирт lg D[)= —0,859, в то время как в системе хлористый водород — чистый изоами.тговый спирт [2] lg oo = 0,50 lg о=—1,51. Это указывает на то, что при экстракции соляной кислоты вместе с ее ионами в спиртовую фазу переходит вода. Кривая рис. 3 показывает, сколько молекул воды экстрагируется изоамиловым спиртом с одной молекулой НС1. Есть основания предполагать, что ионы водорода переходят в спиртовую фазу в виде гидратных комплексов [Нз0 (Н20)з] или [Пз0 (Н20)4], в то время как ионы хлора меняют свою гидрат ную форму [ r(H20)j] на сольватную [С1 (КОН) ]. [c.94]

При добавлении к безводному этанолу хлористого водорода или гидроокиси натрия спектр меняется (рис. 50, в). Гидроксильный триплет сливается в одну резкую линию, соответственно линия метилена становится простым квадруплетом, поскольку исчезает спин-спиновое взаимодействие с протоном гидроксила. Эти изменения завершаются при концентрациях примерно 10 М при более низких концентрациях форма линий та же, но пики шире. В водном растворе этанола линия воды уширяется в присутствии кислоты или щелочи. Разрушение мультинлетов и расширение линии воды при добавлении кислоты или щелочи можно приписать обмену протонов гидроксила с соседними молекулами. В щелочных растворах спирт может обмениваться с ОН , 0Е1 или с водой [реакции а, б и в] в кислых растворах он может обмениваться с ионом водорода, ионом этоксония или водой [реакции в, г, д]. [c.241]

В рассмотренной работе продуктами каталитического разложения органических галогенидов на цеолитах были хлористый водород и пропилен. Выделяющийся хлористый водород реагирует с каркасом цеолита с образованием гидроксильных групп. Поскольку при взаимодействии галогенидов с натриевой формой цеолита ОН-группы не образуются, но при адсорбции на цеолитах с двузарядными катионами они наблюдаются, можно представить, что молекулы НС1 под влиянием электростатического поля катионов подвергаются поляризации, что приводит к разрыву связи H — I. Неспособность лантановой формы генерировать гидроксильные группы соответствует опубликованным ранее данным об отсутствии при комнатных температурах катионов лантана в больших полостях фожазитов. Взаимодействие окиси углерода с равличными катионными формами, содержащими предварительно адсорбированный хлористый пропил, не сопровождается появлением в спектре специфической полосы, чувствительной к присутстаию катиона. Отсюда можно сделать вы- [c.267]

Совершенно иначе обстоит дело для связей между неодинаковыми атомами, которые в общем случае могут отличаться по тенденции притягивать электроны. Так, хлор образует отрицательные ионы гораздо легче, чем водород, и естественно предположить, что в молекуле хлористого водорода электроны проводят больше времени около атома хлора, чем около атома водорода. (Экспериментальные доказательства справедливости такого предположения будут рассмотрены ниже.) Ссылаясь на предыдущий параграф, можно сказать, что две ковалентные структуры по-прежнему вносят равные вклады, но в отношении ионных структур дело обстоит иначе структура СГ значительно более вероятна, чем Н СГ, так что для многих целей последней структурой можно вообще пренебречь. Поэтому молекулу НС1 можно описывать, используя две ковалентные формы и одну ионную форму Н СГ. Если обозначить волновую функцию, соответствующую резонансу между ковалентными формами, через а функцию для ионной формы—через ярион. то полную волновую функцию можно записать в виде = Фьов+ Фион- Поскольку грков отвечает формам, в которых оба электрона обобществлены в равной мере, коэффициент а отражает степень ионного характера связи. [c.138]

Структура хозяина клатратного соединения определяет размер и форму молекулы- гостя , которую она должна включить. Между молекулой гостя и решеткой могут существовать определенные слабые взаимодействия. Они колеблются между слабыми вандерваальсовскими межмолекуляриыми притяжениями и взаимо.действием определенно ориентированных диполей. Устойчивость комплекса зависит от этих сил те.м не менее сочетание хозяина и гостя превращает клатратное сое.динение в новое молекулярное соединение, если эти силы достигают заметной величины. Это различие очевидно ири сравнении раствора сероводорода в воде, из которого может кристаллизоваться клатрат, и раствора хлористого водорода в воде, который пе дает клатрата, а приводит к образованию ионов хлора и гидроксония. [c.83]

Эту изомеризацию, которую можно сравнить с катализируемым кислотами превращением малеиновой кислоты в фумаровую, осуществляют путем пропускания сухого хлористого водорода в эфирный раствор (ыс-формы выделяющийся кристаллический осадок представляет собой гидрохлорид транс-изомера, из которого свободный оксим получают нейтрализацией раствором соды. Обратное превращение происходит при облучении бензольного раствора (ср. превращение фумаровой кислоты в малеиновую). транс-Оксим дегидратируется до бензонитрила, например под действием горячего уксусного ангидрида, легче, чем цис-оксим. Легкое отщепление в виде воды гидроксильной группы и водорода, находящихся с противоположных сторон молекулы, соответствует нормально протекающему транс-элиминированию, которое наблюдается нри дегидратации спиртоБ. [c.513]

Замедленный водородный обмен в аммонийных ионах изучен очень подробно и количественно. Свейн с сотрудниками [131] определил скорость водородного обмена в ионах аммония с гидроксильной группой спиртов и показал, что она определяется концентрацией ионов водорода. Первая серия опытов была поставлена с бромистым аммонием и метанолом, растворенными в диметилформамиде. Сделанные выводы подтверждены и на других объектах. Реакция имеет первый порядок по отношению к каждому из реагентов. Скорость обмена обратно-пропорциональна концентрации ионов водорода (в форме протонизованной молекулы растворителя). Произведение иа константы скорости обмена на концентрацию кислоты остается постоянной величиной даже при изменении концентрации кислоты в 100 раз. Энергия активации обменной реакции с триэтил-аммонийхлоридом в метанольном растворе варьирует от 22 ккал при концентрации хлористого водорода, равной 0,69 М до 15 ккал в 0,016 М растворе кислоты. Таким образом, торможение реакции кислотой строго доказано. По Свейну, кинетическим данным соответствует тримолекулярный механизм обменной реакции. Протон (из иона аммония или молекулы спирта) присоединяется к молекуле растворителя, возникает комплекс, в котором аммиак (или амин) и спирт соединены водородной связью [c.94]

Соединения образуются обычно в виде двух изомеров (а- и Р-формы), что свидетельствует о частичной рацемизации, идущей у первого углеродного атома. Было установлено, что в ходе взаимодействия фенилмагнийбромида с ацетохлорглюкозой, наряду с основной реакцией замещения, протекает побочная реакция, связанная с образованием небольщих количеств (3—3,5%) непредельного соединения. При этом, вероятно, происходит отщепление молекулы хлористого водорода и образуется тетраацетил-2-оксиглю-каль. [c.131]

Возможность 1,4-дихлорбутина-2 реагировать в форме гипотетического изомера — 2,3-дихлорбутадиена-1,3 (I) допускается также лри реакции его с магнийгалогеналкилами (Скварченко [105]). В пользу предложенной схемы свидетельствует тот факт, что при получении этинилвиниловых эфиров действием спирта на 1,4-дихлорбутин-2 [95, 1O6—108] или диацетилен образуются этинилвиниловые эфиры идентичной конфигурации (ifмс), что было доказано с помощью спектров парамагнитного резонанса [109]. Не исключена также возможность отщепления молекулы хлористого водорода из 1,4-положения дихлорбутина и образования монохлорида алленоврй структуры СН2==С=С==СНС1 как предшественника диацетилена [110]. [c.20]

Колебательное движение атомов в молекуле определяется функцией потенциальной энергии, которая равна энергии электронов (рассчитываемой решением волнового уравнения Шрёдингера для определенных положений ядер) . Для хлористого водорода, например, функция потенциальной энергии имеет форму, графически представленную на рис. 10.8. Здесь величина 7( г) =0 соответствует разделению атомов Н и С1 в их [c.330]

Хлористый водород. Это соединение является другим примером применения статистического метода, в этом случае и детальное суммирование и детальное интегрирование (стр. 62) дают почти одинаковые результаты. Для нормальной смеси обеих изотопных форм хлористого водорода вычисленная величина равняется 44,66 единиц энтропии при 298,ГК (Гиак и Оверстрит), а практическая энтропия, полученная из измерений теплоемкости, равняется 44,5 единиц. Вычисленные (практические) энтропии для двух форм Н С1 и Н8 С1 равны соответственно 44,62 и 44,78, без учета эффекта спина ядер. На функции распределения при обычных температурах отражаются только состояния вращения низшего колебательного уровня основного электронного состояния, поэтому приближенная формула для практической внутренней энтропии, предполагающая жесткость молекулы, принимает такой вид [c.75]

Попытки получения высокомолекулярных полисахаридов путем реверсии моносахаридов, в частности глюкозы, до настоящего времени не увенчались успехом. В большинстве случаев в результате реверсии глюкозы получаются димеры и тримеры глюкозы. Более высокомолекулярные продукты были получены Шлюбахом и Люэрсом при реверсии глюкозы безводным хлористым водородом при повышенном давлении. Степень полимеризации этих поли-глюкозанов, определенная осмотическим методом, равнялась 70. Молекулы этих полимеров не имеют линейной формы. Линейные полимеры в процессе реверсии, по-видимому, не образуются, так как в молекуле глюкозы имеются четыре свободные гидроксильные группы, и взаимодействие с ними концевых альдегидных групп других молекул глюкозы примерно равновероятно, что и приводит к образованию сильно разветвленных структур. [c.175]

Продукт присоединения 2 молекул хлористого водорода к а-пинену может быть путем отщепления 2 мо. гекул НС1 превращен в ментадиен, содержащий асимметрический атом углерода. Какое строение должен иметь этот ментадиен Будет ли он получен в виде оптически деятельной формы [c.212]

Когда т имеет отрицательные значения, то уравнение (29.23) приводится к форме (21.21), которой соответствует серия линий с постоянным частотным разделением, равным 2В слг , расположенных в стороне низких частот (более длинных волн) от центра полосы, частота которой равна Уо слг . Эти линии образуют тонкую структуру, которую принято называть Р-ветвъю колебательно-вращательной полосы. Если т имеет положительные значения в уравнении (29.23), то результат будет идентичен с выражением (29.22), в этом случае группу линий называют К-ветвью. Линии имеют то же самое частотное разделение, равное 2В м , и расположены в стороне высоких частот (более коротких волн) от центра полосы. Полная колебательно-вращательная полоса будет представлять собой серию линий равномерно расположенных по шкале частот справа и слева от центра. Необходимо отметить, что значение / в уравнении (29.23) не может быть нулем, и поэтому линия с частотой, соответствующей центру полосы, будет отсутствовать. Это находится в согласии с экспериментом вращательно-колебательные полосы молекулы хлористого водорода, например, состоят из ряда линий с приблизительно одинаковым частотным разделением, равным 2В смг . [c.194]

Наличие в инфракрасном спектре поглощения компоненты, обусловленной свободно вращающимися молекулами, приводит к выводу, что помимо молекул, образующих комплекс с хлор-ионами соли, в расплаве присутствуют свободные молекулы НС1, лишенные заметных связей с расплавом. Согласно спектральным данным, в ряду хлоридов щелочных металлов меняется соотношение форм существования хлористого водорода для Li i наиболее существенен вклад свободных молекул H I, для Rb i и s l — молекул НС1, образовавших комплекс с хлор-ионом расплава (С1.. . Н—С1). [c.134]

В разделе об устойчивости цис-тр нс-изотрных форм (стр. 222) указывалось уже, что /лранс-формы часто беднее энергией. В соответствующих условиях можно поэтому проводить цис-транс-тре-группировку [206, 207]. Необходимое для этого активирование этиленовой молекулы чаете можно осуществить добавлением катализаторов, как, например, галоидов, серы, хлористого водорода или щелочных металлов, т. е. веществ, которые при соответствующих условиях сами гладко присоединяются по двойной связи Поэтому можно предположить, что существует определенная связь между реакциями присоединения и вызываемой катализаторами цис-транс-перегруп-пировкой. [c.257]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология