Хлорсульфирование полимеров

Галогенсодержащие полимеры имеют большое значение в практике, так как позволяют готовить достаточно термостойкие и стойкие к агрессивным средам материалы и изделия из них. Наиболее распространены хлорсодержащие полимеры, среди которых один из самых массовых — поливинилхлорид, получается полимеризацией винилхлорида. Другим представителем хлорсодержащих полимеров, получаемым в процессе синтеза, является полихлоропрен — один из самых стойких к действию различных агрессивных сред эластомеров. Остальные хлорсодержащие полимеры (хлорированный и хлорсульфированный полиэтилен, хлорбутилкаучук, хлорированный полихлоропрен, хлоркаучук и др.) получаются реакцией хлорирования соответствующих углеводородных полимеров, т. е. путем химической модификации. [c.278]

Хлорированием и хлорсульфированием полиолефинов можно получить продукты, значительно отличающиеся по свойствам в зависимости от глубины реакции и способа ее проведения. Еще более эти продукты отличаются от исходного полиолефина. В литературе описаны хлорированные и хлорсульфированные полимеры на основе всех промышленных полиолефинов — полиэтиленов низкой и высокой плотности, изотактического и атактического полипропилена, полиизобутилена. Однако основное промышленное применение имеют модифицированные полимеры на основе полиэтиленов (ПЭ) различной плотности. [c.7]

Смолы на основе хлорсульфированного полиэтилена — каучукообразного полимера, получаемого при одновременном воздействии на полиэтилен хлора и диоксида серы. Наибольшее практическое применение имеет продукт с молекулярной массой 20 000—25 000, содержащий 1,3—1,7% серы и 26—29%) хлора. [c.54]

П. можно модифицировать посредством хлорирования, сульфирования,- бромирования, фторирования придать ему каучукоподобные св-ва, улучшить теплостойкость, хим. стойкость сополимеризацией с др. олефинами, полярными мономерами повысить стойкость к растрескиванию, эластичность, прозрачность, адгезионные характеристики смешением с др. полимерами нли сополимерами улучшить теплостойкость, ударную вязкость и т. д. (см., напр., Полиолефины хлорированные. Полиэтилен хлорсульфированный). [c.45]

Вулканизацию хлорсульфированных полимеров можно проводить, используя поливалентные окислы (в основном окись свинца) вместе с канифолью и ускорителями вулканизации. В качестве сшивающих агентов можно применять диамины и тиомочевину. [c.199]

Такие полимерные соединения обладают хорошими механическими свойствами, устойчивостью к озону, маслам и многим другим химическим реагентам. На основе хлорсульфированного полиэтилена изготавливают композиции для антикоррозионной защиты строительных материалов. Этот модифицированный полимер аналогичен резинам, но превосходит их по всем показателям. [c.406]

При хлорсульфировании ПЭ степень кристалличности полимера понижается в такой же мере, как и при хлорировании [14]. [c.38]

Все хлорсодержащие полимеры имеют более слабую С—С1-связь, чем С—С-связь, поэтому при деструкции их всегда происходит дегидрохлорирование с выделением НС1. Однако прочность связи С—С1 в полихлоропрене благодаря стабилизации атома хлора двойной связью при одном атоме углерода превышает прочность —С-связи. Поэтому наряду с частичным дегидрохлорированием полихлоропрена при деструкции всегда образуется хлоропрен. Хлорсульфированный полиэтилен (ХСПЭ) почти не образует хлорсодержащих соединений, но выделяет НС1. В продуктах распада ХСПЭ присутствует двуокись серы [47], а основным продуктом выделения в ряду алифатических углеводородов является этилен. Поливинилхлорид (ПВХ), который применяют в смеси с каучуками для изготовления резин, дегидрохлорируется [c.12]

Многокомпонентные смеси поливинилформаля с другими полимерами, например полиизобутиленом, хлорсульфированным полиэтиленом, могут применяться для изготовления деталей электротехнического назначения. [c.254]

Практическое применение имеет полимер с молекулярной массой около 20000, содержащий 1,3—1,7% серы и 26—29% хлора Хлорсульфированный полиэтилен хорошо растворяется в ароматических и хлорированных углеводородах, набухает в кетонах и эфирах [c.159]

При нагревании хлорсульфированного полиэтилена (ХСПЭ) до 150—180 °С происходит выделение диоксида серы и хлора, а при температурах выше 180 °С происходит разрыв полимерных цепей Происходящие при нагревании химические изменения сопровождаются реакциями деструкции и сшивания Так, при 150 °С растворимость полимера быстро снижается Умень- [c.159]

Хлорсульфированный полиэтилен образует термопластичные мягкие покрытия, поэтому в производстве лакокрасочных материалов для получения необратимых покрытий к полимеру добавляют отвердители оксиды металлов, соли слабых кислот, органические кислоты, диамины Поперечные связи образуются преимущественно по месту хлорсульфированных групп Полимер, отвержденный диамином, имеет следующую структуру [c.160]

Хлорсульфированный полиэтилен хорошо совмещается со многими синтетическими полимерами и олигомерами, придавая покрытиям на их основе эластичность и повышенную прочность к удару [c.161]

Эффективный вулканизующий агент для бутилкаучука, натурального, бутадиен-стирольного, бутадиен-нитрильного и других каучуков. Активируется хлоридами металлов или хлорсодержащими полимерами (хлорсульфированный полиэтилен). Температура вулканизации 93—204° С. Дозировка 0,2—20%. [c.145]

Отмечалось, что хлорсульфированные полимеры обнаруживают тенденцию к сшиванию даже при нагревании, вероятно, вследствие распада хлорсу-тьфоновых групп с последующей рекомбинацией образуюпщхся радикалов. Сшивание происходит также в присутствии окисей или гидроокисей одновалентных металлов [c.199]

ВИИ высоких температур. Показано, что в зависимости от природы модифицирующих компонентов, возможно формирование регулярных структур, обеспечивающих получение покрытий с заданными характеристиками (твёрдость, влагопоглощение, вязкость и другие свойства).Оптимизированы составы композиционных материалов на основе аминоформальдегидных олигомеров и хлорированных полимеров модифицированных четвертичными аммониевыми основаниями, алкилсульфонатами, карбоксиметилцел-люлозой и фосфатами аммония. Исследованы процессы межфазного взаимодействия на границе раздела модифицированное связующее - наполнитель. Показано, что введение в состав композиции модифицирующих добавок приводит к увеличению адсорбционного взаимодействия и смачивания и улучшает комплекс технологических и эксплуатационных характеристик. Исследовано влияние высоких температур на огнезащитные свойства разработанных материалов. Установлено, что наибольший коэффициент вспучивания и наилучшие огнезащитные свойства имеют композиционные материалы, содержащие в качестве основных компонентов - аминоальдегидный олигомер и поливи-нилацетат, а в качестве вспучивающих систем - фосфаты аммония и уротропин - хлор-сульфированный полиэтилен, модифицированный хлорпарафинами, а в качестве вспучивающих компонентов - полифосфат аммония и пентаэритрид. Разработаны технологические процессы получения огнезащитных материалов. Получены покрытия на субстратах различной природы (дерево, металл, кабельные покрытия) и разработана технология их нанесения. Проведен комплекс натурных испытаний при действии открытого пламени. Установлено, что огнезащитные материаты на основе реакционноспособных олигомеров могут быть успешно использованы для защиты металлов, при этом коэффициент вспучивания достигает 10-20 кратного увеличения толщины покрытия при эффективности огнезащиты - 0,5 часа. Состав на основе хлорсульфированного полиэтилена успешно прошёл испытания в качестве огнезащитного покрытия кабельных изделий. [c.91]

Чаще всего для подготовки образцов применяют процедуру пиролиза, которая удобна и при изучении вулканизатов, наполненных техническим углеродом. Кроме того, для изучения состава смесей натурального, хлорированного, изобутилен-изопренового и бутадиен-стирольного каучуков могут быть использованы образцы в виде тонких пленок. При исследовании смесей бутадиен-стирольного и бутадиенового каучуков образцы кипятят в о-дихлорбензоле, а затем из раствора отливают пленки для ИК анализа. При сопоставлении трех способов подготовки образцов пиролиза (550-650 °С), частичного разложения (200 °С) и растворения в о-дихлорбензоле (ОДХБ) - показано, что процедура пиролиза наиболее проста, но в ИК-спектре продукта может исчезнуть ряд характеристических полос (например, для бутадиенового каучука). Растворение в ОДХБ признано наилучшим универсальным методом для характеристики смесей, кроме тех случаев, когда для разложения основного компонента смеси требуется слишком длительное время относительно других компонентов. Это наблюдается при высоком содержании в смеси каучуков типа хлорсульфированного полиэтилена, хлорированных и фторированных полимеров и каучуков, менее стойких к действию растворителей. [c.565]

Предложен непрерывный способ хлорирования ПЭ и других ПО газообразным хлором при введении суспензии полимера в трубу, заполнен-щую расЛорителем с удельным весом выше, чем у исходного полимера. Яосле хлорирования или хлорсульфирования полимер переходит в раствор . Сравнение ЯМР- и ИК-спектров ХПЭ, полученных в растворе а суспензии, показало, что ХПЭВД в растворе становятся аморфный зри содержании 35-38% хлора, а в суспензии сохраняют кристалличность до содержания 56-65% хлора . [c.9]

В частности, хлорсульфированные полиэтилены (гипалоны), применяемые для обкладок химической аппаратуры и в виде покрытий, наносимых кистью, методом погружения и распыле-иием. Предел прочности этих полимеров при разрыве достигает [c.424]

Герметиками могут служить различные мастики на основе битума, дегтя, асфальта, казеина, канифоли, резины, полиэтилена, латексов, эпоксидных кремнийорганических, кумароновых, фенолоформальдегидных и фурановых полимеров. В качестве трещиностойких эластичных покрытий по бетону применяются покрытия на основе хлорсульфированного полиэтилена, тиокола и сульфированного натурального каучука. [c.434]

Реакции хлорсульфированпого полиэтилена с теми л<е диаминами или некоторыми оксидами металлов ведут к образованию сетчатого полимера с сохранением высокоэластических свойств, присущих исходному хлорсульфированному полиэтилену [c.300]

В последние годы разработаны способы получения ряда новых видов синтетических каучукоподобных материалов, которые еш,е не получили широкого промышленного развития. К ним относятся акриловые каучуки (известные под названием лактопренов), полиэфируретановые каучуки — продукты взаимодействия дигликолей с дикарбоновыми кислотами с по-следуюш,ей обработкой диизоцианатами (известные под названием вулкол-ланов и кемигама), хлорсульфированный полиэтилен (гипалон), фтор-содержаш и0 каучукоподобные полимеры, в частности на основе сополимеризации трифторхлорэтилена с другими непредельными соединениями, и некоторые другие [134—138]. [c.642]

Хлорсульфированный полиэтилен — это пока еще относительно новый полимер, основное предназначение которого— быть пленкообразователем в лакокрасочных материалах, причем таких, которые по химической стойкости покрытий не уступают перхлорвипиловым, но превосходят их по эластичности и адгезии. [c.35]

Лак ХП-734 представляет собой раствор хлорсульфированного полиэтилена в смеси ксилола (или толуола) с сольвентом, в который добавлен стабилизатор (антистаритель) полимера. [c.35]

ЛАТЕКСЫ СИНТЕТЙЧЕСКИЕ, водные коллоидные дисперсии синтетич. полимеров (сополимеров). Получают 1) эмульсионной полимеризацией (сополимеризацией) с послед. отгонкой непрореагировавщих мономеров и, если необходимо, концентрированием, обычно в ротационных турбулентно-пленочных испарителях 2) диспергированием в воде, содержащей ПАВ, р-ров твердых неэмульсионных каучуков, напр, синтетич. полиизопрена, бутилкаучука, полиизобутилена, этилен-пропиленового, хлорсульфированного полиэтилена, с послед, отгонкой орг. р-рителя и концентрированием (такие латексы наз. искусственными). Объем вьшуска их по сравнению с выпуском собственно Л. с. невелик. Средний диаметр глобул полимеров в Л. с. порядка 10-10 нм, в искусственных - до 10 нм кривая распределения по размерам включает широкий набор глобул, особенно в искусств, латексах. [c.579]

В отечественной промышленности развивается производство разнообразных хлорированных полимеров, таких, как хлорированный и хлорсульфированный полиэтилены, хлорированный бутилкаучук, хлоркаучук, хлорированный поливинилхлорид, гидрохло-рирова.нный полиизопрен эскаплен и т. д. Они находят широкое практическое применение в качестве эластомеров, пластических масс, пленочных покрытий, лакокрасочных материалов, адгезивов и отличаются способом получения — в результате химических превращений готовых кар боцепных полимеров. [c.5]

В современном автомобиле резина играет исключительную роль в производстве рукавов для транспортировки жидких сред. Стандартный топливный рукав для автомобиля представляет собой внутреннюю камеру нз нитрильного каучука (имеющего низкое набухание в контакте с горючим), покрытую оболочкой из более озоностойкого полимера (например, полихлоропрена). Требования к работоспособности топливных рукавов значительно возросли в последнее время в результате изменения состава горючего (добавок ароматических углеводородов, МТБЭ, спирта), увеличения температуры эксплуатации и др. Поэтому для внутренних слоев топливных рукавов применяют фторкаучуки, эпихлоргидрированный каучук, обеспечивающий более низкую проницаемость горючего. В целях повышения тепло-, атмосфе-ро- и озоностойкости топливных рукавов в качестве их оболочки используют хлорированный и хлорсульфированный полиэтилен, а также этиленоксид-эпихлоргидриновый каучук. [c.94]

Хлорполиэтилен (ХПЭ) и хлорсульфированный полиэтилен (ХСПЭ), имеющие промышленное значение, содержат от 20 до 72% хлора. Содержание хлора и его распределение в полимере определяют свойства конечного продукта и зависят от способа получения. [c.7]

Проведенные Нерсесяном и Андерсеном исследования структуры хлорсульфированного полиэтилена — синтетического каучука марки хайпалон-20, показало, что на каждые 100 углеродных атомов основной цепи приходится приблизительно 18 атомов хлора и одна группа —ВОгС [59], а авторы [56] структуру такого полимера схематически изображают следующим образом [c.37]

При взаимодействии ПЭ различной степени разветвленности с хлорсульфоновой кислотой при 25 С в среде 1,2-дихлорэтана и его смеси с четыреххлористым углеродом с помощью рентгеновской дифрактометрии установлено, что хлорсульфирование идет в аморфных областях полимера [62]. Глубина превращения ПЭ возрастает с увеличением разветвленности полимера, с увеличением содержания реакционноспособных участков полимерной цепи с третичными атомами углерода и при использовании хороших растворителей, облегчающих атаку низкомолекулярного агента. [c.38]

Таким образом, несмотря на многообразие типов химических превращений и морфологических перестроек, при хлорировании углеводородных полимеров в конце концов образуются большей частью насыщенные цепи, содержащие группировки —СНС1— или реже >ССЬ. Наряду с этим образуются примесные структуры за счет побочных реакций или включения в реакцию специальных добавок (хлорсульфирование). Реакционная способность этих групп зависит от их числа в цепи, взаимного расположения и присутствия других заместителей. [c.42]

Проба на хлоропреновый каучук, поливинилхлорид и хлорсульфированный полиэтилен [209]. Для установления природы полимера около 0,3—0,4 г мелконзмельченной пробы (после экстракции) помещают в пробирку с 5 мл азотной кислоты плотностью 1,40 г/см и нагревают до кипения в пламени газовой горелки. В присутствии хлоропрена наблюдается разрушение кусочков резины и продукты разложения однородно распределяются в растворе. В присутствии хлорсульфированного полиэтилена или по-лив1инилхлорида кусочки пробы остаются даже после кипячения. [c.85]

При замене в этиленпропиленовом терполимере 3 в ч НК БСК хлорсульфированным полиэтиленом, полибутадиеном по лученные резины обладают более высоким относительным удли нением посте старения, чем резина на основе чистого СКЭПТ Добавление указанных полимеров оказывает заметное влияни( на скорость вулканизации, а также повышает сопротивление раздиру, остаточную деформацию и позволяет повысить степеш В тканизации благодаря увеличению молекулярной сетки [c.118]

В табл. У.З приведены режимы наиесения и свойства покрытий, полученных из суспензий фторопластов разных марО К и пентапласта. Кроме этих полимеров применяют органодиоперсии хлорсульфированного полиэтилена и поливинилхлорида, водные дисперши хлор-сульфированного полиэтилена [65], поливинил ацетатные и др. Сообщается о комбинированных суспензиях, в которых частицы фторсодержащих полимеров диспергированы в других термопластичных или термореактивных полимерах [66, 67]. [c.199]

При совместном вальцевании хлорсодержащих полимеров, таких как поливинилхлорид и поливинилиденхло-рид, с винилпиридиновым каучуком образуются привитые сополимеры. При этом, как и в случае низкомолекулярных галогенорганических соединений, протекает реакция кватернизации [52 53]. Легко происходит также взаимодействие пиридиновых групп СКМВП с функциональными группами хлорсульфированного полиэтилена [44]. [c.156]

Хлорсульфированный полиэтилен (ХСПЭ). Его получают в результате введения в молекулу полиэтилена еульфохлоридной группы ЗОгСЬ при обработке полиэтилена, растворенного в четыреххлористом углероде, хлористым сульфурилом ЗОгСЬ или смесью хлора и сернистого газа. Каучукоподобный полимер, получаемый в виде белой рыхлой крошки, вулканизуется окислами металлов или солями органических кислот (преимущественно окисью магния и свинца или свинцовыми солями органических кислот). Структурирование происходит в результате гидролиза и дальнейших реакций с сульфо-хлоридными группами. Вулканизация протекает в при- [c.218]

Для гидроизоляции применяют в зависимости от назначения полимерные материалы в виде пленок, уплотнительных составов, полос пенопластов и т. д. При гидроизоляции плоских крыш все шире используют однослойные кровельные покрып на основе эластомеров, термопластичных полимеров или пенопластов, которые заменяют традиционные многослойные асфальтобитумные кровли. Такая кровля по сравнению с традиционной отличается меньшей массой и большей эластичностью, простотой устройства и ремонта, меньшей пожароопасностью. В настоящее время для гидроизоляции в наибольших масштабах применяют пленки из этиленпропиленового каучука, бутилкаучука, гибкого поливинилхлорида, полиизобутилена, хлорсульфированного полиэтилена, этиленвинилацетатного сополимера, сополимера этилена с битумом. [c.232]

До начала 70-х годов основными лакокрасочными материалами для антикоррозионной защиты конструкционной стали были свинцовосуричные масляные и алкидные материалы со сроком службы в атмосферных условиях до 5—7 лет. В настоящее время они в основном заменены более долговечными материалами на основе акриловых, виниловых, фторполимерных, уретановых, эпоксидных, полиэфирных смол, хлорсульфированного полиэтилена, силоксановых модификаций различных полимеров и т. д. со сроками службы 10—20 и даже 40 лет. [c.252]

Нанесение суспензий. Для получения кислотостойких А. п. п. применяют суспензии фторопластов марок 3, ЗМ, 4Д и др. После нанесения этих суспензий на защищаемый объект образуется толстая пленка, к-рая после прогрева при 260—270 С (для фторопласта 4Д при более высокой темп-ре) приобретает монолитность, беспористость и адгезию ко многим металлам. Такие А. п. п. обеспечивают длительную защиту не только от действия сильных минеральных к-т, но и от окислителей (напр., [N03). За рубёжом Применяют также органодисперсии хлорсульфированного полиэтилена (хайпалона) и др. химстойких полимеров. [c.87]

Пиридиновые группы В. к. образуют водородные связи с карбоксильными груннамн достаточно сильных дикарбоновых кислот и гидроксильными группами двухатомных фенолов, что может несколько повышать вязкость резиновых смесей. Аналогично они взаимодействуют с функциональными группами на поверхности сажевых частиц, с карбоксильными группами др. полимеров, с гидроксильными группами алкнлфеноло-формальдегидных смол. При возникновении водородных связей в зоне контакта дублируемых резиновых смесей значительно повышается прочность склеивания. Пиридиновые группы В. к. взаимодействуют с функциональными группами хлорсульфированного полиэтилена, эпоксидных смол и ряда др. продуктов, что также может быть использовано для улучшения нек-рых специфич. свойств резин. [c.211]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология