Малеинизация

Малеинизация масел Малеиновый ангидрид сравнительно легко присоединяется по месту нахождения сопряженных двойных связей по реакции Дильса — Альдера [c.196]

Этерификацию гидроксильных групп проводят при 240 °С блочным или азеотропным методом Эпоксиэфиры, полученные азеотропным методом, необходимо тщательно очищать от следов ксилола, поскольку при наличии даже 1% остаточного ксилола резко снижается способность смолы растворяться в воде Малеинизацию проводят при 180—200 "С, причем количество малеинового ангидрида составляет 10% от массы жирных кислот Образующиеся при этом полимеры растворяются в водном аммиачном растворе с добавлением бутилцеллозольва [c.227]

Малеинизация масел проводится при 100—250 °С и заключается в присоединении 2—10% (масс.) малеинового ангидрида по местам двойных связей жирнокислотных остатков триглицеридов. При этом двойные связи в жирнокислотных остатках перемещаются из изолированного в сопряженное положение. [c.231]

Малеинизацию масел рекомендуется проводить в запаянных ампулах или герметично закрытых колбах. [c.105]

В лакокрасочной промышленности широко применяются продукты малеинизации растительных масел. Они отличаются высокой реакционной способностью, быстротой высыхания. Свойства малеинизированных масел в значительной степени определяются количеством присоединившегося малеинового ангидрида и типом присоединения — без раскрытия (I) или с раскрытием кольца (II) [c.114]

Одна из важных областей применения эпоксиэфиров — использование их для получения водоразбавляемых материалов. Для придания эпоксиэфирам способности растворяться в воде в них вводят свободные карбоксильные группы по реакции с малеиновым (малеинизация) или фталевым ангидридами. [c.270]

Для малеинизации используют полные эпоксиэфиры с минимальным содержанием гидроксильных групп во избежание гелеобразования. Реакция присоединения малеинового ангидрида протекает по двойным связям жирнокислотных остатков (по -метиленовым группам или по реакции Дильса — Альдера). [c.270]

Стадию малеинизации [реакция (5.47)] проводят в течение 4 ч при 175°С или в течение 1 ч при 200 °С. Малеиновый ангидрид вводят в количестве 10% от массы жирных кислот. Полученный продукт растворяют в монобутиловом эфире этиленгликоля, нейтрализуют 25%-ным раствором аммиака и разбавляют водой. [c.271]

Каучуки можно модифицировать теми же способами, что и растительные масла (см. гл. 8) оксидированием, эпоксидированием, малеинизацией. В результате химической модификации [c.326]

При взаимодействии масел с малеиновым ангидридом (малеинизация), которое проводят при 180—250°С, происходит образование аддуктов. [c.387]

Для получения водоразбавляемых лакокрасочных материалов на основе растительных масел используют реакцию их малеинизации. В результате реакции малеинизации может присоединиться 3— 6 молекул малеинового ангидрида на одну молекулу триглицерида. Гидролиз аддуктов масел с малеиновым ангидридом с последующим переводом образовавшихся карбоксильных групп в форму аммонийных солей аммиаком или третичными аминами приводит к получению водоразбавляемых растительных масел. Эти масла применяют в сочетании с водоразбавляемыми синтетическими олигомерами других типов (карбамидо-, меламино- и фенолоформальдегидными) для материалов горячего отверждения, используемых в автомобильной промышленности. [c.394]

Отверждение таких материалов происходит при 180°С за счет окислительной полимеризации малеинизированных масел по оставшимся двойным связям, а также за счет взаимодействия карбоксильных групп малеинизированного масла с метилольными группами соолигомера. Для малеинизации обычно используют дегидратированное касторовое, льняное и тунговое масла, чаще всего в виде смеси. Обычно перед малеинизацией масла (кроме тунгового) подвергают предварительной полимеризации (форполимериза-ции). [c.394]

Форполимеризацию дегидратированного касторового и льняного масел проводят в реакторе 12, снабженном электроиндукционным обогревом лри 270— 290 °С, осуществляя контроль процесса по зяз сости (процесс заканч - аают, когда вязкость 90%-ного раствора форполимера в ксилоле составляет 150—200 с по ВЗ-4). По окончании этой стадии процесса форкондепсат сливают в про.ме-жуточную емкость 17, откуда он подается (в подогретом виде) на фильтрацию в патронный фильтр 20. Далее очищенный форполимер через промежуточную емкость 18 поступает в реактор 14, снабженный электроиндукционным обогревом, в котором проводят малеинизацию. В этот же реактор, помимо форполимера, загружают тунговое масло, малеиновый ангидрид и нагревают смесь при перемешивании до 160 °С, после чего обогрев выключают. За счет экзотермического эффекта температура реакционной массы повышается до 210 °С. За ходом процесса следят по изменению содержания свободного малеинового ангидрида в системе. [c.395]

По окончании малеинизации продукт реакции (с помощью вакуума) передают в реактор 16 для гидролиза и нейтрализации. После охлаждения аддукта [c.395]

Масляное связующее. Краски, приготовленные на основе сыро-10 пли иолимеризованного масел, а также иа олифе, обычно сильно пиг.ментированы и свойства нх пленок в значительной мере зависят от природы и количества пигментов. На протяжении многих лет для изготовления красок в качестве основного исходного материала применяли льняное масло, хотя пользовались и други- и маслами, но скорее с целью фальсификации, чем для повыше-нг.я качества. Теоретически любое масло линоленовой группы обладает удовлетворительной способностью к высыханию, но только льняное. масло широко доступно в больших количествах. Линолевые масла обладают недостаточной способностью к высыханию, хотя соевое масло находит некоторое применение в смеси с льняным маслом или после модифицирования путем разделения (сегрегации), малеинизации и т. и. з. Природные масла с сопряженными двойными связями образуют пленки с так называемым морозным узором, но иногда небольшое количество тунгового масла добавляют к полимеризованному льняно.му и другим линолевы.м маслам для улучшения водостойкости и скорости высыхания. [c.75]

Уплотнение масел путем термической полимеризации или оксидации (реже фактизации) сопровождается повышением их вязко-в и, плотности и кислотного числа и понижением йодного числа. Высыхающие масла уплотняются быстрее полувысыхающих, а невысыхающие масла не уплотняются и вязкость их остается без изменения. Уплотненные масла сообщают лакам и краскам лучший розлив и повышают защитные и декоративные свойства масляных покрытий водостойкость, атмосферостойкость, глянец, твердость. Улучшенные свойства ] в особенности повышенную высыхающую способность приобретают растительные масла после малеинизации, эпоксидирования, дегидратации и др. [c.230]

Олифа К-12 —70%-ный раствор в уайт-спирите продукта малеинизации окисленного подсолнечного масла с добавлением сиккатива. Олифа предназначается для изготовления масляных красок для внутренних работ. [c.246]

Некоторое уплотнение до или после малеинизации также приводит к улучшению-свойств сырой пленки, делает ее менее электропроводной, повышает напряжение нанесения и рассеивающую способность. Так, например, выдержка льняного или дегидратированного касторового масла до малеинизации при 280 °С до определенной вязкости позволила получить пленкообразователь, стабильно работавший при pH равном 6,5—7,5, что, в свою очередь, обеспечило его меньшую подверженность гидролизу [21, 22]. При этом повышаются также антикоррозионные свойства покрытия. [c.116]

Другим методом модификации малеинизированных масел является сополимеризация (или прививка) простых ненасыщенных мономеров стирола [23], винилто-луола [24, 25], циклопентадиена, акриловых эфиров [26] до или после малеинизации. Это приводит к увеличению твердости, светостойкости и прочности покрытий к истиранию. [c.116]

Низкомолекулярный 1,4-1 г/с-бутадиеновый каучук, применяемый для малеинизации, характеризуется йодным числом 430—450 и молекулярной массой 1400. [c.167]

Реакции диенофильного присоединения могут катализироваться некоторыми кислотами, пероксидами или оксидами. При малеинизации масел процесс происходит легче, если масло предварительно оксидировать. [c.20]

Процесс малеинизации льняного масла при получении водорастворимых пленкообразователей типа ВМЛ протекает при 220—230 °С в течение 3—4 ч, содержание малеинового ангид- [c.20]

Эти недостатки могут быть в значительной степени устранены, если льняное масло перед малеинизацией подвергнуть термическому уплотнению [34]. [c.21]

Свойства малеинатных аддуктов льняного масла могут быть улучшены также путем частичной его замены дегидратированным касторовым маслом (ДКМ) с предварительной совместной термической обработкой масел [19]. Отдельно ДКМ при синтезе водорастворимых пленкообразователей не подвергают малеинизации, так как уже при содержании 6—7 % малеинового ангидрида в реакционной массе может происходить ее частичная желатинизация. При содержании льняного масла в реакционной смеси до 60 % желатинизация не происходит при степени малеинизации до 20 % Малеинизация смеси масел протекает при более низкой температуре (до 200 °С) в течение 1,5—2 ч, что снижает долю побочных процессов и позволяет получать более светлые продукты. [c.21]

Среди водорастворимых маслосодержащих пленкообразователей, модифицированных стиролом, наибольшее применение нашли малеинизированные продукты. Их синтезируют двумя способами стиролизацией малеинизированных масел и малеинизацией стиролизованных масел. [c.22]

С целью снижения расхода растительных масел могут быть синтезированы малеинизированные эфиры жирных кислот таллового масла и триметилолпропана, модифицированные стиролом [30]. Их синтез проводят в три стадии. На первой стадии получают полный эфир ЖКТМ и триметилолпропана, реакцию ведут в блоке при 250—260 °С до достижения кислотного числа не более 10 мг КОН/г. Второй стадией является малеинизация эфиров, которая проводится аналогично малеинизации льняного масла. При малеинизации происходит снижение кислотности (потеря карбоксильных групп) на 30—40 % и диенового числа с 7 до 2 %. На третьей стадии проводится стиро-лизация малеинизированных эфиров, которая является наиболее ответственной стадией процесса, так как от нее зависят гомогенность получающихся продуктов и их растворимость в воде, [c.23]

Рассчитанные значения констант скорости передачи цепи на эфиры жирных кислот показывают (табл. 1.1), что малеинизация приводит к снижению скорости передачи цепи, хотя в малеинизированных эфирах атакуется более слабая а-СН-связь. Такое снижение скорости может быть вызвано в значительной степени ассоциированием малеинизированных эфиров. [c.25]

Свойства таких пленкообразователей определяются соотношением масляного и олигомерного компонентов в их составе, а также степенью малеинизации. Увеличение доли олигомерного компонента приводит к уменьшению бромного числа пленкообразователя и снижению его реакционной способности, а также к уменьшению кислотного числа вследствие протекания реакции поликонденсации. Увеличение степени малеинизации также нежелательно как с точки зрения ухудшения защитных свойств покрытий, так и вследствие того, что возрастает содержание свободного малеинового ангидрида. При содержании фенолоальдегидного олигомера в составе пленкообразователя более 20 % ухудшаются технологические свойства материала из-за значительного роста вязкости растворов повышается также вероятность желатинизации реакционной массы при синтезе. Кроме того, при одной и той же степени малеинизации при увеличении содержания олигомера требуется больше нейтрализующего агента для достижения растворимости в воде, а это снижает стабильность растворов и ухудшает процесс электроосаждения покрытий. [c.41]

К недостаткам олигомеров, получаемых первым способом, относится то, что они требуют применения чистых жирных кислот масел типа льняного — иначе невозможно получить твердую нерастворимую пленку при отверждении и провести процесс малеинизации кроме того, на стадии малеинизации процесс протекает при повышенных температурах, что приводит к образованию темных продуктов. [c.44]

Расширение производства и улучшение качества водорастворимых пленкообразователей связано с заменой сырья растительного происхождения на синтетическое. В качестве заменителей масел в последнее время широкое применение находят низкомолекулярные полимеры и сополимеры диеновых углеводородов (жидкие каучуки) [32]. По сравнению с маслами жидкие каучуки, являющиеся карбоцепными полимерами, обладают повышенной щелочестойкостью, на их основе получаются материалы, характеризующиеся высокой стабильностью водных растворов и улучшенными защитными свойствами. Для получения водорастворимых лакокрасочных материалов используют аддукты малеинового ангидрида и полибутадиена, сополимера бутадиена со стиролом, пипериленом [109] и др. Количество присоединенного малеинового ангидрида составляет 10—30%. После нейтрализации амином аддукты неограниченно разбавляются водой и могут быть использованы для нанесения защитных покрытий любыми методами. Механизм образования аддуктов малеинового ангидрида и жидких каучуков практически не отличается от механизма малеинизации масел [30]. [c.64]

Модификацию маслами или эфирами жирных кислот проводят либо малеинизацией смеси полибутадиена с маслом, либо смешением предварительно синтезированных аддуктов. Для получения эластичных, твердых и обладающих высоким защитным действием покрытий в композициях должно содержаться 40—60 % масла. Модификация алкидными олигомерами может также осуществляться двумя путями [ПО] химическим и механическим. Для химической модификации полибутадиеиовый аддукт вводят в реакционную смесь одновременно с другими исходными компонентами алкидного олигомера, получаемого жирнокислотным способом. Таким путем в состав конечного продукта удается ввести не более 10 % аддукта из-за легко протекающей желатинизации реакционной массы. Механическое смещение 70 %-ных растворов в бутилцеллозольве алкидного олигомера и полибутадиенового аддукта позволяет увеличить его содержание в композиции. [c.65]

Резидрол ВА-133 (ТУ 6-10-1705—79) представляет собой продукт малеинизации сополимера льняного и дегидратированного касторового масла, модифицированный канифолью. Выпускается в виде раствора в изопропаноле с содержанием нелетучих веществ 64 1 %. Кислотное число в пересчете на сухое вещество составляет 125—155 мг КОН/г. Предназначен для изготовления грунтовки ФЛ-093, наносимой электроосаждением [2]. [c.76]

Смола КЧ-0125 (ТУ 6-10-200-218—79) представляет собой продукт малеинизации низкомолекулярного г мс-полибутадиено-вого каучука СКДН-Н с добавкой фенолоформальдегидной смолы ФЛ-0142. Выпускается в виде раствора в диацетоновом, изопропиловом или этиловом спирте. Содержание нелетучих веществ 64 1 %, кислотное число 105—125 мг КОН/г. Применяется для изготовления грунтовки ВКЧ-0207, наносимой методом электроосаждения [2]. [c.78]

Поступающие в рафинированном и очищенном виде сырые растительные масла подвергаются на лакокрасочных предприятиях обработке для придания им необходимых технологических свойств, позволяющих использовать их в производстве олиф, лаков и пигментированных материалов (красок, эмалей и др.). В результате проводимых процессов полимеризации масел (тунгового и ойтисикового при 190—230° С, а остальных видов при 280—300°С в присутствии катализаторов) или их оксидации (окисления продувкой воздуха при температуре не выше 210°С) получают уплотненные масла с повышенной вязкостью, плотностью и кислотным числом. Они придают лакокрасочным покрытиям повышенные декоративные и защитные свойства водостойкость, твердость и глянец. После обработки и модификации путем малеинизации, дегидратации и эпоксидирования растительные масла приобретают улучшенные свойства и в особенности повышенную высыхающую способность. [c.40]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология