Структура молекулы триглицерида

Рис. 12. Структура молекулы триглицерида

Рис. 25.13. Структура молекул триглицеридов. Группы Кг и Кз представляют собой углеводородные цепи, содержащие от 3 до 21 атомов углерода. Эти цепи могут быть насыщенными или содержать одно или несколько олефи-новых звеньев в уг с-конфигурации.

Структура молекулы триглицерида [c.40]

Имеется много наблюдений, указывающих на то, что симметрично построенные соединения плавятся выше, чем их изомеры. Так, симметричные дизамещенные производные этана, содержащие этиленовую группировку —СНз—СНа—, имеют более высокую температуру плавления, чем изомерные им этилиденовые соединения с группой СНз—СН <. Точно так же среди цис- и трансизомеров последние, имея более симметричную структуру молекулы, плавятся выше. Смешанные триглицериды, имеющие одинаковые ацильные остатки в положениях а и а, обладают бо- лее высокой температурой плавления, чем изомерные им соединения (табл. 53). [c.186]

СТРУКТУРА МОЛЕКУЛЫ ТРИГЛИЦЕРИДА Вводные замечания [c.34]

Консистенция и структура жира зависят от того, какие жирные кислоты преобладают в его составе и как они распределены в молекулах триглицеридов. Если в жире больше насыщенных жирных кислот, то консистенция его твердая, если же содержатся в основном ненасыщенные жирные кислоты, то консистенция жидкая. Например, в твердом говяжьем жире содержится 60% насыщенных жирных кислот, а в жидком подсолнечном масле 9—12% насыщенных и около 90% ненасыщенных кислот. [c.7]

Структурная изомеризация. Наряду с изомеризацией непредельных кислот при гидрогенизации происходит также перемещение жирных кислот внутри триглицеридов или между ними. Так как при этом изменяется первоначальная структура молекул, то такая изомеризация называется структурной изомеризацией триглицеридов. [c.198]

Первые попытки построить структурную модель молекулы триглицерида и жирной кислоты относятся к 1919 г. и связаны с изучением конденсированных пленок алифатических соединений на поверхности воды [65, 66]. В этих исследованиях была впервые высказана гипотеза о зигзагообразной структуре молекул алифатических соединений с длинной цепью. [c.34]

Рис. 121. Структура и форма молекулы триглицерида

Гидролитическая нестабильность триглицеридов обусловлена линейной структурой жирных кислот, участвующих в образовании молекул (непрочность связей С— О эфирных групп). Склонность к гидролизу усиливается с повышением температуры и под действием катализаторов. [c.219]

Дальнейшему развитию исследований в области изучения строения триглицеридов и распределения жирнокислотных радикалов между глицеридными молекулами много способствовало совершенствование техники экспериментов, создание ряда новых методов исследования. Если на первых лорах у исследователей было только два методических приема — дробная кристаллизация и деструктивное окисление глицеридов, то в последнее время стали применять также противоточную жидкостно-жидкостную экстракцию, различные формы хроматографии и, наконец, селективный энзиматический гидролиз. Этот последний метод особенно интересен, как потому, что действительно способствует пониманию структуры глицеридов, так и в связи с тем, что он по- [c.184]

В составе триглицеридов высыхающих масел преобладают жирные кислоты с двумя и тремя двойными связями, но наряду с ними присутствуют также кислоты с одной двойной связью и насыщенные в триглицеридах невысыхающих масел основную часть кислот составляют насыщенные и с одной двойной связью. При этом все три остатка жирных кислот в молекулах триглицерида могут быть как одинаковые, так и различные. Состав и свойства масел несколько колеблются в зависимости от -климата и структуры почвы. Масла северных районов содержат больше ненасыщенных кислот и имеют соответственно более высокие йодные числа, чем аналогичные масла южных районов. Примерный состав жирных кислот, йодные числа и температура плавления указанных выше масел приведены в табл. 5. [c.33]

Продукты реакции термической полимеризации представляют собой ди- и тримеры триглицеридов, однако структура их сильно отличается от олигомеров, полученных при оксидировании масел. Основное отличие состоит в том, что в олигомерах, являющихся продуктами термической полимеризации масел, молекулы триглицеридов связаны между собой главным образом связями — С—>С—, а не кислородсодержащими связями. [c.381]

Легкая окисляемость атомов углерода, соседних с карбоксильными группами, и особенно атомов углерода при двойных связях обусловлена химической структурой триглицеридной молекулы. Предотвратить сильное окисление без изменения структуры такой молекулы невозможно. Эффективность антиокислителей зависит, главным образом, от химической структуры молекул триглицеридов, а также от содержания свободных жирных кислот и других примесей в масле. Традиционные ингибиторы окисления фенольного и аминного типа практически не изменяют стабильность масел (табл. 4.18). Существенного эффекта не дают также диалкилдитиофосфаты цинка и их сочетания с пассиваторами металлов. В то же время следует отметить, что данные об эффективности антиокислителей в различных жирах подчас весьма противоречивы и не всегда сопоставимы. Так, например, диалкилдитиофосфаты цинка, не повышающие стабильность рапсового масла, оказались эффективны в воске хохобы. Отмечено, что как антиокислители наиболее эффективны фенолы типа 2-нафтола, гидрохинон, ароматические амины. Эффективны соединения, содержащие более одного бензольного цикла. Установлено также, что ни гидроксил фенолов, ни аминогруппа сами по себе не определяют антиокислительные свойства. Главным фактором является строение соединений с этими функциональными группами и расположение этих групп в молекуле. В связи с этим весьма важным и перспек- [c.220]

Ферментативные методы. Одним из основных путей исследования структуры глицеридов в настоящее время является ферментативное расщепление, которое дает полную информацию о положении кислотных остатков в молекулах триглицеридов. Для этой цели используют панкреатическую липазу (ЕС 3.1.1.3), которая проявляет абсолютную специфичность в отношении первичных сложноэфирных групп триглицеридов. Гидролиз триглицеридов этим ферментом проходит ступенчато, через стадию диглицеридов, которые далее превращаются в 2-моноглицериды [50] [c.228]

В биохимии, как и в физической химии, масс-спектрометрия применяется в основном для определения структуры молекул и, следовательно, идентификации веществ, т. е. для качественного анализа относительно сложных органических молекул. Зная точный молекулярный вес органической молекулы, можно определить ее элементарный состав, имея таблицы точных масс атомов. Таким образом, структура простых молекулярных ионов может быть определена просто из его массы, а структура более сложных органических молекул, таких, как стероиды, убихиноны, триглицериды,— из анализа их осколочных ионов. [c.181]

В связи с этим мы ограничимся рассмотрением структуры насыщенных твердых триглицеридов. Предварительно заметим, что представления о структуре глицеринового остатка в глицеридах базируются всецело на результатах химического изучения структуры глицерина [70], отсутствуют данные рентгеноструктурного анализа. Мы увидим ниже, что это вызывает дополнительные осложнения при решении вопроса о пространственном расположении кислотных цепей в молекуле глицерида, ориентированных в известной мере именно глицериновым остатком. [c.35]

Из приведенных выше данных для бутана можно составить ясное представление о гидрофобных связях [15]. Многие биологически активные молекулы содержат углеводородные заместители. В качестве примеров можно указать на белки, содержащие остатки таких гидрофобных аминокислот, как Ь-лейцин и Ь-изо-лейцин, а также на триглицериды, содержащие связанные эфирной связью жирные кислоты с длинной углеводородной цепью. Предполагают, что вода при взаимодействии с этими гидрофобными заместителями меняет свою структуру аналогично [c.175]

Следует также иметь в виду, что в то время как линейные полимеры при соответствующем подборе растворителя можно легко перевести в раствор, для трехмерных высокомолекуляр-ны х соединений в конечных стадиях их образования характерна полная нерастворимость. Поэтому для окраски поверхностей могут быть применены только исходные мономеры или растворимые начальные продукты поликонденсации. Последующее образование трехмерной структуры достигается (или завершается) за счет протекания окислительных процессов (как в случае триглицеридов высыхающих масел) или путем дальнейшей полимеризации ИЛИ поликонденсации под действием тепла или катализаторов (как в случае фенопластов). Преимущества способа окраски с образованием в конце процесса трехмерных макромолекул, создающих сухую защитную пленку, основаны именно на нерастворимости молекул-гигантов. Слой краски или лака после высыхания перестает быть растворимым в растворителях, которые применялись для нанесения на подложку. [c.22]

Защита функциональных групп. Основная проблема синтеза сложных эфиров глицерина различной структуры (моно-, ди- и триглицериды) связана с избирательным введением ацильных групп в молекулу спирта. Это создает необходимость защиты гидроксильных групп глицерина. [c.236]

Это объясняется, повидимому, тем, что наиболее определенные результаты удается получать при рентгеноструктурном анализе достаточно хорошо образованных монокристаллов (единичных кристаллов). Исследования подобных монокристаллов стеариновой, пальмитиновой и лауриновой кислот послужили основой для понимания структуры алифатических соединени с длинной цепью. Однако до настоящего времени не удалось, очевидно, получить монокристаллы твердых глицеридов. Производился структурный анализ их порошков или тонких пленок, наплавленных на стеклянную пластиночку [20]. Поскольку этот метод не дает достаточно полных результатов, современные модели структуры молекулы триглицерида остаются спорными II продолжают дискутироваться в литературе. Обсуждение результатов не выходит иногда за пределы чисто внешнего описания расположения цепей кислотных остатков (структура типа стула, вилки и т. п.). Большую роль здесь могло играть также различие в методах получения образцов для исследования в работах различных авторов. [c.35]

Льняное масло не растворяется в низших спиртах и простых моноалкилгликолевых эфирах. Образованию пленки из высыхающего масла не мешает присутствие в нем полимера, с которым оно не совмещается. Поэтому не лишено основания мнение, что высыхающие масла не являются пластификаторами в обычном смысле этого слова, тем более, что они не вызывают увеличения относительного удлинения. Пленки нитрата целлюлозы, содержащие льняное масло, отличаются низким пределом прочности при растяжении и незначительным относительным удлинением. Так, Фриц установил, что искусственная кожа, содержащая большую дозу льняного масла, легко ломается даже при тщательном выборе применяемого растворителя. Еленик вводил незначительные количества льняного масла в лаки для кожи из нитрата целлюлозы, считая, что этим повышается гибкость и блеск пленки лака. Однако исследования смесей льняного масла нитратом целлюлозы, проведенные автором с другой целью, ставят под сомнение эти результаты, так как получаемые пленки обладают плохими механическими свойствами (см. также работу Крауса Гофман и Рейд тоже отметили появление хрупкости в пленках нитрата целлюлозы, содержащих льняное масло, и объясняют это низкой вязкостью льняного масла. Автор не разделяет этого мнения, полагая, что малая прочность пленок и ясно выраженная хрупкость их при пониженной температуре скорее являются следствием разветвленной структуры молекул триглицеридов льняного масла, используемого в качестве пластификатора. [c.801]

Это относится не только к алкидным смолам, модифицированным высыхающими, но и полувысыхающими маслами. Структура молекул смолы сильно развита (по сравнению с молекулами исходных триглицеридов), так как в ее состав входит двухосновная кислота и больщое количество радикалов ненасыщенных жирных кислот. [c.10]

Третичная структура дрожжевой липазы выяснена. Ее полипептидная цепь (430 аминокислотных остатков) сложена в глобулу (7x7x5 нм), в центре которой находится активный центр, включающий остаток гистидина. Высказаны предположения и о структуре активного центра панкреатической липазы ведущую роль в нем играют радикалы гистидина, серина, дикарбоновых аминокислот и изолейцина. Как и в случае других гидролаз, радикал гистидина служит для переноса протонов, а радикал серина—для акцептирования ацильной группы, высвобождающейся в момент распада сложноэфирной связи в молекуле триглицерида. Радикал изолейцина взаимодействует с углеводородным радикалом остатка высшей жирной кислоты и способствует закреплению молекулы триглицерида в активном центре фермента (рис. 122). Выяснено, что активность липаз регулируется путем их фосфорилирования— дефосфорилирования [c.388]

Относительная групповая специфичность возможна в случаях, когда фермент проявляет специфичность в отношении связи между отдельными частями молекулы и абсолютно инертен к химической структуре самой молекулы. Таким примером. может стать липаза, также выделенная в ГНЦЛС из семян чернушки дамасской и расщепляющая не только различные триглицериды (жиры), но и диглицериды и моно- [c.202]

Прежде чем переходить к описанию структуры гребнеобразных полимеров, рассмотрим имеющиеся в литературе данные о структуре триглицеридов высших жирных кислот, которые могут рассматриваться как низкомолекулярпые аналоги полимеров гребнеобразного строения. Устойчивой кристаллической модификацией таких соединений является триклинная упаковка с наклонным расположением молекул в плоскости слоя. [c.130]

Характер связи между липидным и белковым компонентами Л. может быть различен. В одних случаях липидные молекулы (обычно наиболее полярные липиды — жирные к-ты, лизофосфатиды, нек-рые стероиды) связаны с определенными функциональными группами белковой молекулы. Наиболее распростра-ненпой, по-видимому, является такая форма связи, когда белок соединяется с целым комплексом липидных молекул, образующих мицеллярпые агрегаты или пленочные структуры (на границе раздела сред) с определенной ориентацией своих полярных и неполярных групп. Наименее полярные липиды (например, триглицериды) образуют сферич. капли, покрытые белковой обо.чочкой. [c.488]

Можно высказать следующую гипотезу о различии в механизме ассоциации расплавов триглицеридов и расплавов высших жирных кислот. Ассоциация высших жирных кислот при понижении температуры приводит к ближнему порядку, созданию сиботаксических групп расплав уже как бы подготовлен к образованию кристаллической структуры, и сколько-нибудь значительное переохлаждение расплава насыщенных жирных кислот ниже температуры крнстал.лизации практически невозможно. Поэтому непосредственно из расплавов нельзя получать метастабильные формы этих кислот. С другой стороны повышение температуры расплава не связано с резким качественным изменением характера ассоциации н ирных кислот нри какой-либо температуре. Действительно, водородная связь иривола к образованию многочисленных двойных молекул с дипольным моментом, близким к нулю (ввиду компенсации момента каждого диполя ири объединении в двойную молекулу). Палочкообразные молекулы (одиночные и двойные), укладывающиеся в различные ориентированные группы, связаны лишь весьма слабыми ориентационными силами, ибо, как уже было указано, динольный момент двойной молекулы практически равен нулю. Эти группы постепенно уменьшаются в своем числе и, вероятно, ухудшают свой порядок по мере повышения температуры. Уменьшается и число двойных молекул, из-за увеличившегося распада на одиночные. В итоге и вырисовывается плавная, лишенная экстремумов монотонная [c.69]

Механизм ассоциации триглицеридов приводит, очевидно, к существенно иной структуре жидкости. Примем ли мы для триглицерида в расп.1аьах схему строения молекулы глицерида, предложенную Кларксоном или Малкиным [71], остановимся ли на структуре, предложенно Трилля [72], мы вправе представить себе, что с понижением температуры расплава глицеридов происходит образование сложных клубков молекул. Ассоциация не приводит более к взаимной компенсации дипольных моментов и комплексы могут расти также за счет сил дипольного взаимодействия они, следовательно, могут [c.70]

Состав глицеридов. Соотношение жирных кислот и их сочетание в молекуле глицерида сильно влияют на свойства конечного продукта реакции только кислоты с несколькими двойными связями способны принимать участие в самоокпсли-тельной полимеризации, а сетчатая структура может быть получена лишь при наличии определенного количества глицеридов с тремя такими связями. Это количество должно быть достаточным, чтобы противодействовать влиянию монофункциональных компонентов, но увеличение его выше определенного предела не дает никаких преимуществ. Ландберг нашел, что по качеству пленки льняного масла лучше пленок триглицерида линоленовой кислоты. Необходимо отметить, что чем большее число функциональных групп остается в момент гелеобразования, тем, ио-видн-мому, быстрее происходит окислительная деструкция пленки. [c.61]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология