Гидролиз амидов кислый

Гидролиз амидов происходит не только в кислой, но и в щелочной среде [c.165]

В скоростях гидролиза амидов в кислой и в щелочной среде нет такого различия, как в скоростях гидролиза эфиров. В то время как щелочной гидролиз сложных эфиров идет быстрее кислотного в несколько тысяч раз, амиды расщепляются щелочами в среднем лишь в 6 раз быстрее, чем кислотами. [c.449]

Основность аминогруппы в амидах сильно понижена за счет соседства с карбонильной группой, поэтому амиды представляют собой практически нейтральные соединения, если в молекуле не присутствуют какие-либо основные или кислые группировки. Гидролиз амидов осуществляют кипячением с водным раствором кислоты или водным (или спиртовым) раствором щелочи. При щелочном гидролизе можно уловить либо образующийся аммиак (из первичных амидов), либо летучие первичные или вторичные амины (из вторичных и третичных амидов соответственно). Если амид гидролизуют кислотой, то реакционную смесь затем подщелачивают и отгоняют с паром образовавшийся амин свободную кислоту выделяют из остатка после подкисления. В качестве примеров природных соединений, содержащих первичную амидную группу, можно указать на никотинамид и хлорорафин [214] колхицин представляет собой амид уксусной кислоты, в котором заместитель при амидогруппе имеет весьма сложное строение [76, 405]. Хлорамфеникол (левомицетин) XXXVII также является замещенным амидом [304] [c.31]

Подобно другим амидам, кислые растворы карбамида при нагревании в присутствии кислот или щелочей подвергаются гидролизу [c.259]

Этот метод получения кислот дает хорошие выходы при. проведении его как в кислой, так и в щелочной среде, хотя, по-видимому, чаще реакцию проводят в щелочной среде. Механизм этих реакций в основном такой же, как и механизм гидролиза сложных эфиров. При гидролизе в кислой среде также происходит атака протонированного амида молекулой воды, а в щелочной среде сильный нуклеофильный агент — ион гидроксила — атакует свободный амид [301. [c.227]

Как и другие функциональные производные кислот, амиды при гидролизе в кислой или щелочной среде образуют кислоты [c.273]

Простые гидразиды, как правило, устойчивы к действию как кислот, так и оснований, при комнатной температуре. Гидролиз гидразида до гидразина и карбоновой кислоты обычно проходит при нагревании в течение нескольких часов в водных растворах кислот или оснований. Предпочтителен гидролиз в кислых условиях, так как при щелочном гидролизе часто протекают нежелательные окислительно-восстановительные реакции [422]. На основании изучения кинетики гидролиза гидразидов алифатических кислот (уксусной, пропионовой, масляной и изомасляной) полагают, что последовательность превращений, катализируемых кислотами и основаниями, аналогична схеме гидролиза простейших амидов [443]. [c.517]

Экспериментальным путем было установлено, что в молекулах сериновых протеаз, работающих при pH 7—8, в роли общего основного катализатора выступает имидазол с р/Сд 7. Гидроксильная группа серина имеет pKN 12,5, откуда Ар/Са = рЛ а (акцептор)—р/Са (донор) =—5,5 единицы pH. В случае кислых сульфгидрильных протеаз (р/С 8,5) общее основание имеет р/Са 3,5, так что и здесь Ар/Са = —5 единиц pH. Очевидно, разность Др/Са = —5 является оптимальной для достижения максимальных скоростей общего основного ферментативного гидролиза амидов. Природа уходящей группы субстрата не имеет большого значения при выборе конкретной пары нуклеофил — общее основание. Об этом свидетельствует тот факт, что сериновые протеазы эффективно катализируют гидролиз ацильных производных с самыми различными уходящими группами. [c.141]

Как амид угольной кислоты, мочевина способна гидролизоваться в кислой и щелочной среде. При щелочном гидролизе мочевины выделяется газообразный аммиак, который можно открыть с помощью лакмусовой бумаги, при кислотном гидролизе образуется газообразный оксид углерода(ГУ), который обнаруживается с помощью известковой или баритовой воды по выпадению в осадок нерастворимых карбонатов кальция СаСО или бария ВаСО,. [c.292]

Аналогично кислотному гидролизу амидов кислот, эти реакции идут в кислой среде до конца. [c.371]

Наконец, следует упомянуть, что участие соседних карбоксильных групп в гидролизе амидов также имеет значение для понимания ферментативного гидролиза амидов. Один из таких ферментов — кислая протеаза пепсин из желудочного сока механизм ее действия включает общекислотный катализ. Клюгер и Лам синтезировали фиксированные модельные соединения, чтобы изучить участие карбоновой кислоты в гидролизе амидов [112]. Они обнаружили, что аниловые производные эняо-цис-5-норборнена соответствуют критериям жесткого геометрического сближения взаимодействующих функциональных групп. [c.242]

Алкалоид пиперин (I) встречается в плодах различных видов перца. Пиперин представляет собой пиперидид одноосновной ненасыщенной пипериновой кислоты. Этот амид кислоты быстро разлагается при гидролизе в кислой или щелочной среде на пиперидин (П) и пипериновую кислоту (1П) [c.576]

При этом реакции слабоосновных субстратов нужно интерпретировать с осторожностью, так как они состоят из нескольких частей (для предшествующего равновесного протонирования и для стадии, определяющей скорость). Напротив, результаты со средне-и сильноосновными субстратами (в соответствии со степенью протонирования в применяемой кислой среде) позволяют сделать точное отнесение. В соответствии с правилами Баннета, непосредственно из зависимости скорости реакции от анго было определено число молекул воды в переходном состоянии катализируемого кислотами гидролиза сложных эфиров [44] и гидролиза амидов [45]. [c.274]

Реакци.ч. Кислотный гидролиз нитрилов R— =N до амидов R— ONHj, продолжительный гидролиз в кислой среде (в предлагаемом примере при кипячении с обратным холодильником) приводит к карбоновым кислотам R—СООН. [c.163]

Так, например, при комнатной температуре в 0,088 М растворе едкого натра гидролиз амида фосфорной кислоты практически не идет в 14 дней [296 ], и даже при 100° в 0,5 н. щелочи гидролиз амида фосфорной кислоты в течение 1 час проходит только на 1%. Все это свидетельствует о том, что дианион амида фосфорной кислоты, который образуется в щелочных средах, чрезвычайно устойчив к гидролизу, что, по-видимому, связано с сопряжением заместителей с З -орбитами атома фосфора, когда молекула находится в форме дианиона. В кислых средах скорость гидролиза амида фосфорной кислоты, как правило, возрастает с увеличением кислотности среды и реакция протекает согласно уравнению [296] [c.557]

Все лактамы, как и амиды, в кислой и щелочной среде гидролизуются (нуклеофильное замещение у атома углерода карбонильной группы). [c.170]

N-MOHO- и N,N -дизaмeщeнныe А. могут существовать в двух таутомерных формах RQ=NR )NHR" R (=NR )NHR. Они довольно легко гидролизуются в кислой и щелочной средах до амидов. Могут подвергаться переаминированию с образованием других А. (в приведенном ниже ур-нии R" = Alk или Ar), амидразонов (R" = = NHR" ) и амидоксимов (R" = OH) R (=NH)NHR + + R"NH2 R (=NR")NHR. [c.126]

Амины очень легко превратить в амиды, причем для защиты аминов таким образом бь ли использованы самые различные кислоты. Обычно устойчивость амидов возрастает при переходе от формиль-ных через ацетильные к бензоильным производным. Эти производные устойчивы к действию окислителей и алкилирующих агентов, с различной легкостыо гидролизуются в кислой и щелочной средах, но все же при не слишком высокой температуре и, следовательно, не очень высокой скорости гидролиза их можно использовать. [c.204]

Гидролиз амидов — типичная реакция производных карбоновых кислот. Он протекает как нуклеофильное замещение, в результате которого NH2-гpyппa замещается на ОН-группу. В кислых условиях гидролиз протекает через стадию присоединения воды к протонированному амиду. [c.639]

Хорошо известны кривые зависимости скорости реакции от pH с максимумом при низких значениях pH (<1,0) (рис. 1-1, кривая 3). Появление максимума обычно приписывают наложению двух эффектов во-первых, высаливания субстрата (если ионная атмосфера реакционной среды не является постоянной добиться постоянной ионной атмосферы в очень кислой среде невозможно) и, во-вторых, уменьшения активности воды (как нуклеофильного агента) с одновременным образованием легко гидролизирующейся сопряженной кислоты субстрата. Классическим примером кривых зависимости скорости гидролиза от pH с максимумом в области низких значений pH может служить кислотный гидролиз амидов (см., например, Ы-ацетилимидазол, стр. 74). Появление максимума возможно только в сильнокислой среде, где амид существует в форме сопряженной кислоты [9—11], и вышеизлол<енные соображения могут оказаться справедливыми [12, 13] [c.16]

Поставим в начале частные вопросы. Как имидазольная группа взаимодействует с амидной группой Может ли карбоксильная группа катализировать перенос фосфата Постепенно стало ясно, что определенные группы хорошо соответствуют определенным реакциям. Например, в реакциях ацеталей всегда требуется кислый катализ, и среди пяти групп, которыми располагают ферменты, только карбоксильная группа представляется достаточно сильной кислотой. С другой стороны, гидролиз амидов — реакция, катализируемая большим числом ферментов, — может катализироваться четырьмя из этих пяти групп. Эти заключения были сделаны как на основании данных по идентификации каталитических групп соответствуюш,их ферментов, так и на основании изучения модельных систем. Основные механизмы, с другой стороны, были первоначально идентифицированы исключительно в простых системах, и в связи с этим следует начать с описания развития этого подхода. [c.459]

Для Л/ -ацилирования служат те же ацилирующие реагенты, что и для С-ацилирования (см. разд. 6.4.1), но из-за большей нуклеофильности реакционного центра на атоме азота для-Л -ацилирования не требуется присутствия катализаторов типа Фриделя —Крафтса. Вступление одной ацетильной группы сг превращением амина в амид существенно снижает реакционнук> способность, вследствие чего образование Л ,Л/ -диацильных производных как правило не конкурирует с Л -моноацилированием. Гидролиз ацильных групп для снятия защиты возможен как в-щелочной, так и в кислой среде. Щелочной гидролиз протекает тем легче, чем более сильной кислоте соответствует ацильная группа. Например, трифторацетильная группа (р/Са кислоты 0,23) гидролизуется быстрее, чем формильная (р/Са 3,75), а последняя быстрее, чем ацетильная (р/Са 4,76). СульфоНамидные производные АгКНЗОгК стойки к щелочному гидролизу, так как образуют стабильные Л -аниоцы, но гидролизуются в кислой среде. [c.531]

Эта реакция имеет общий характер, о чем свидетельствует тот факт, что даже трихлорацетамид реагирует с тетраметиленсуль-фоксидом, образуя в результате дегидратации соответствующий сульфидимид. Было установлено, что сульфидимиды устойчивы к щелочному гидролизу, однако легко гидролизуются в кислой среде, образуя исходные сульфоксид и амид. [c.382]

Амиды, имиды и иминоэфиры. Гидролиз амидов происходит как в кислой, так и в щелочной среде. Он часто представляет собой вторую стадию превращения легкодоступ ных нитрилов в карбоновые кислоты [О. К. Е. 8.0., стр. 25, 43, [c.107]

Нитрил акриловой кислоты при нагревании в кислой среде в присутствии пирокатехина или меди в качестве стабилизатора также гидролизуется [1869] (см. стр. 487). Акриловую кислоту получают из этиленциангидрина [1870, 1871], а метакриловую кислоту — из ацетонциангидрина [1872—1874] путем дегидратации с одновременным гидролизом. Эти реакции протекают при нагревании указанных соединений с концентрированной или слегка разбавлениой серной кислотой. Таким же способом гидролизуется амид метакриловой кислоты, который можно получить также из ацетонциангидрина [1874, 1875]. [c.395]

Отмеряют определенное количество анализируемого раствора (не больше 50 X), содержащего 1—20 у азота, входящего в состав амидов, и вводят его в узкий конец изображенного на рис. 70, видоизмененного Томпкинсом и Кирком, прибора для разложени по Кьельдалю. К анализируемому раствору добавляют 200 X 3,5 н. серной кислоты и накрывают сосуд тонкой фольгой. Шарик с раствором помещают на 5 час. на кипящую водяную баню. При этоМ в результате гидролиза амидов образуется аммиак. В чашку для кислоты, края которой предварительно смазывают тонким слоем вазелина, вводят требуемое количество 0,02 н. раствора серной кислоты (40—50 X) и отставляют в сторону. С помощью длинной пипетки, у которой наружная поверхность кончика предварительно покрыта парафином, вводят на дно шарика 0,2 мл разбавленного вдвое насыщенного раствора едкого натра, следя за тем, чтобы этот раствор не смешался с кислым раствором. После нагревания в пламени центральной части сосуда плотно вставляют пробку, к которой прикреплена чашка с кислотой. Раствор, полученный в результате гидролиза, смешивают с раствором щелочи и смачивают полученной смесью внутренние стенки сосуда. В течение 5 час. приблизительно при 37° весь аммиак продиффундирует в кислоту. Несколько большее время диффузии, по сравнению с обычным, связано с большим объемом жидкости. После окончания диффузии чашку извлекают из сосуда и с помощью капиллярной бюретки, пользуясь обычным методом, оттитровывают избыток кислоты приблизительно 0,02 н. раствором едкого натра. В качестве индикатора применяют метиловый красный. [c.210]

В разделе III было показано, что зависимость скорости гидролиза эфиров от pH можно объяснить катализом гидроксониевым ионом в кислой и гидроксильным ионом в щелочной среде. Обычно на кривой гидролиза pH — скорость имеется довольно отчетливый минимум, который лежит не в нейтральной области, а при pH 4—6 (194]. Отчетливость этого минимума зависит от наличия ил и отсутствия некатализируемой реакции с молекулой воды [118] резкий минимум наблюдается при отсутствии такой реакции, а нечеткий минимум указывает на значительную роль реакции с водой. Наличие минимума в области кислых значений pH указывает, что катализ гидролиза эфиров гидроксильным ионом превалирует над катализом ионом гидроксония. Это соотношение верно не для всех производных карбоновых кислот, например при гидролизе амидов катализ ионом гидроксония эквивалентен или сильнее, чем катализ гидроксильным ионом. [c.72]

Химические свойства. Устойчив к воде и щелочи гидролизуется в кислой среде, образуя диметиламин и ортофосфор-ную кислоту. Необработанный продукт ( Пестокс 3 ) содержит амиды высших фосфорных кислот, из которых преобладает декаметилтрифосфорамид 25—50% в продуктах, полученных методами (а) и (б) (Me,N)2PO OPO(NMe,) OPO(NMe2)2 температура кипения 190—20070,5 мм nf,—1,4660 (патент США 2610139). [c.303]

J г. о че чочного и кисло т огп гидролиза амид должны бь ть [c.108]

Дальнейшее доказательство стереоэлектронного контроля при гидролизе эфиров и амидов нодучено в экспеоименгах по конкуренции реакций обмена кисло- [c.247]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология