Измерения масс ионов

ИЗМЕРЕНИЕ МАСС ИОНОВ [c.65]

Возможность точного измерения масс ионов зависит от мно гих факторов, таких, как адекватное определение реальной формы пика, отсутствие пиков с аномальной формой, точность определения функции масса — время, качество алгоритма для расчета масс, разрешающая способность по массам Зависи мость от последнего фактора связана с наличием неразрешен ных дублетов илн мультиплетов, для таких пиков определение положения центра тяжести по общему профилю пика неточно и приводит к неточному определению массы Улучшение точно сти измерения масс можег быть достигнуто при усреднении из мерений по нескольким спектрам это уменьшает влияние слу чайных ошибок и позволяет использовать более узкое окно при расчете возможных элементных формул ионов При этом точ ность измерения масс должна увеличиваться на величину h где п — число измерений [c.59]

Для точного определения массы иона целесообразно использовать масс-спектрометры высокого разрешения с магниторезонансными (ион-циклотронными) масс-анализаторами, на которых возможно измерение массы ионов с точностью до десятых долей миллиграмма. Это позволяет с большей вероятностью установить элементный состав соединений. [c.370]

Современный масс-спектрометр — это сложный прибор, включающий в себя ионно-оптическую и высоковакуумную системы, электронную аппаратуру для усиления и измерения ионных токов, питания масс-анализатора и источника ионов. В ряде случаев приборы высшего класса позволяют производить измерения массы ионов с точностью до 0,0001 единицы массы (высокое разрешение). [c.139]

Используя опыт своих многочисленных работ, автор указывает новые пути развития аналитической масс-спектрометрии, потенциальные возможности которой могут быть расширены путем применения метода точного измерения масс. Измерение массы иона с достаточной точностью позволяет получить данные по его составу и охарактеризовать положение атомов в молекуле. Для применения метода разрешения мультиплетных массовых пиков использовался масс-спектрометр с высокой разрешающей способностью в широком диапазоне массовых чисел. Автор приводит таблицы мультиплетов, наиболее часто встречающихся в органической химии, а также значение дисперсии прибора, обеспечивающее их анализ. [c.7]

Многие неорганические соединения достаточно стабильны к нагреванию и могут быть введены в масс-спектрометр. Большинство таких изученных соединений рассмотрено в гл. 10 при описании исследования их скрытой теплоты образования или агрегатного состояния в паровой фазе. Присутствие непредвиденного элемента в образце, подвергнутом идентификации, устанавливается на основании необычных значений масс и массовых разностей между основными пиками в масс-спектре или на основании необычной изотопной распространенности. Например, в том случае, когда наличие изотопов указывает на присутствие кремния, следует вычесть массу атомов кремния из точно измеренной массы ионов, что позволит установить формулу остальной части иона при помощи приложения 1. [c.438]

Длинные перечни элементного состава главных ионов масс-спектра неудобны для отбора информации, необходимой в структурных исследованиях. Эта проблема особенно проявилась после того, как для точного измерения масс ионов стали использовать ЭВМ (см. разд. 5.2), выдающие обилие информации, которую необходимо детально обрабатывать. [c.86]

Описывается масс-спектрометр с двойной фокусировкой для анализа органических веществ с молекулярным весом до 400. Измерение массы ионов можно производить с точностью до 1 100 ООО разрешающая способность прибора равна 10 ООО (при высоте седловины между соседними одинаковыми пиками, составляющей 10% от высоты пика, и ширине щелей источника и коллектора ионов, равной 0,0063 мм). Предусмотрены возможности напуска в масс-спектрометр газов, жидкостей и твердых веществ, имеющих упругость паров не менее 1 мм рт. ст. при 350°. Масс-спектрометр применяется на протяжении последних полутора лет для анализа органических веществ. [c.76]

Точное измерение масс ионов было осуществлено путем определения напряжения на отклоняющих пластинах, необходимого, во-первых, для вывода на коллектор пучка ионов неизвестной массы и, во-вторых, для вывода на коллектор любого другого пучка ионов, отличающегося от первого по массе на 10%. Далее использовалось соотношение масса иона обратно пропорциональна нанряжению на отклоняющих пластинах. [c.90]

НИЯ всех возможных линий была бы необходима в этом случае разрешающая сила, превышающая эту величину. Достижение разрешения, достаточного для разделения всех возможных в этом случае линий, маловероятно. Однако для установления формулы молекулы путем измерения массы иона не требуется столь высокой разрешающей силы, поскольку лишь меньше половины всех возможных сочетаний атомов с данной массой образуют молекулы. Кроме того, много полезных сведений может быть получено и в тех случаях, когда из всех возможных для данного иона формул [c.330]

Подводя итог проведённому рассмотрению масс-спектрометрических методов анализа изотопов, отметим, что развитие измерительной техники в этом направлении идёт быстрыми темпами и, соответственно, расширяется круг задач, которые можно решать с их использованием, а также упрощается для пользователя решение традиционных задач. Например, появление хромато-масс-спектрометрии в значительной мере решило проблему анализа смесей веществ. Постоянно повышаются разрешающая способность и диапазон возможных для измерения масс ионов разрабатываемых приборов, совершенствуются ионные источники и разрабатываются новые их типы. Все современные приборы снабжены микропроцессорами и имеют обширную программную и справочную базу данных. Всё вышеизложенное делает эти методы анализа одними из наиболее широко используемых и популярных. [c.96]

Качественный масс-спектрометрический анализ основан на измерении массы ионов. Идентификация масс проводится по положению линии на фотопластинке, которое фиксируют, измеряя расстояние между линиями с известной массой и анализируемой линией. [c.281]

При обработке масс-спектров высокого разрешения одной из. наиболее важных задач является точное измерение масс ионов. Различные методы точного измерения масс основаны на определении положения пика на шкале масс и сравнении этого-пика с эталонными пиками известной массы [6, с. 318]. [c.25]

Рис. 1.9, Блок-схема устройства для точного измерения масс ионов методо г

После Астона исследования в области анализа положительных лучей стали развиваться в двух отдельных направлениях. Одна группа исследователей заинтересовалась возможностью точного измерения масс ионов. Для этой цели была сконструирована остроумная аппаратура с большой разрешающей силой, позволяющая определить значения атомных весов с точностью до нескольких миллионных долей. В этой области, известной под названием масс-спектроскопии, для наиболее точного измерения отклонения пучка все еще применяется фотографирование. Прибор такого типа называется масс-спектрографом. Химику-органику редко приходится соприкасаться с подобного рода исследованиями. Задачей другого типа является измерение относительного количества различных сортов ионов в общем пучке этим занимается масс-спектрометрия. [c.58]

Для точного измерения масс ионов приборы фадуируют с помощью стандартов. В качестве последних применяют соединения, массы ионов которых равномерно покрывают весь диапазон, а пики имеют достаточно высокую интенсивность. Этим фебованиям удовлетворяют фторсодержащие соединения перфтортрибутиламин, перфторкеросин и др. Недостаток перфторкеросина и других фторсодержащих соединений - быстрое уменьшение интенсивности пиков при переходе к большим массам. [c.267]

Ионоселективные электроды, пер. с англ.. М., 1972 Н и-кольский Б. П., Матероаа Е. А., Ионоселективные электроды, Л., 1980 К а м м а н К., Работа с ионоселективными электродами, пер. с нем., М., 1980. i5. П. Никольский. ИОН-ЦИКЛОТРОН ный РЕЗОНАНС, радиоспектроскопический метод измерения массы ионов. Камеру масс-спектрометра (см. Масс-спектрометрия) с исследуемым в-вом помещают в однородное магн. поле напряженностью Н. Ион с массой т и зарядом q перемещается по круговой орбите радиуса г со скоростью . Угловая частота этого движения (D = v/r — qHfm (с — скорость света) наз. циклотронной. Для ее измерения и вычисления т используют источник перем. электрич. поля метрового или дециметрового диапазона, частота к-рого изменяется в широких пределах. При совпадении частоты источника с циклотронной частотой энергия электрич. поля частично поглощается этот резонанс регистрируется чувствит. приемником. [c.227]

Иногда под М. а. понимают только установление строения хим. соединений. При этом сначала определяют его эмпирич. ф-лу по данным качеств, и количеств, элементного анализа. Эмпирич. ф-лу и мол. массу соединения можно также определить масс-спектрометрически, напр, с помощью масс-спектрометрии высокого разрешения (погрешности измерения масс ионов 10 " -10 атомных едшшц). Спектроскопия в видимой и УФ областях позволяет установить класс (тип) соединения, наличие в его молекуле хромс -форов. С помощью ИК спектроскопии осуществляют функцион. анализ в-в. Большой объем информации о строении хим. соединения дает спектроскопия ЯМР и масс-спектро-метрия. Совместное употребление данных ЯМР, оптических и масс-спектров в подавляющем большинстве случаев позволяет однозначно установить строение хим. соединения. Дополнительно используют рентгеноструктурный анализ, рентгеноэлектронную спектроскопию и др. методы. Автоматизир. системы установления строения орг. в-в включают помимо набора спектральных, хроматографич. и комбинир. приборов также ЭВМ, банки спектральных данных и пакеты программ для ЭВМ, позволяющие обрабатывать полученные спектры, сравнивать их с данными банков, устанавливать и использовать спектрально-структурные корреляции и т. п. [c.120]

Ниром И Джонсоном (рис. 46). И электрический и магннтный секторы имеют 90°, и все ионы фокусируются в той же самой точке детектора. На серийных приборах высокого разрешения обычно получают относительно моноэнергетические ионы и по любой схеме доступно разрешение порядка 40 000 ). Обе схемы широко используются для точного измерения масс ионов при определении структуры органических соединений. [c.30]

С другой стороны более высокая чувствительность и более удобная для количественные измерений форма пиков с плоской вершинои дают некоторое преимущество магнитным приборам с ординарнон фокусировкой перед квадру польнымн Однако наиболее полно достоинства магнитных приборов могут быть использованы только прн двойной фокусировке благодаря возможности точного измерения масс ионов при быстром сканировании и селективного де тектирования ионов с заданными массами [c.18]

Сочетание МСВР с хроматографическим разделением является весьма перспективным и позволяет получать информацию двоякого рода Во первых, это полные масс спектры высокого разрешения за время выхода хроматографических пиков, причем точное измерение масс ионов позволяет установить элемент ный состав каждого иона в масс спектре [72] Такой подход обеспечивает максимально возможную структурную информацию, которую только можно получить из масс спектра набор данных о точном элементном составе ионов и относительной интенсивности их пиков Во вторых использование масс спектрометра высокого разрешения как хроматографического детектора с очень высокой специфичностью для непрерывного детектироватшя заданных ионов с точной массой позволяет отстроиться от других ионов с той же номина тц,ион массой, но иным элементным составом Таким образом увеличивается селективность детектирования по отношению к другим вещест [c.58]

При образовании ионов (СНз) из молекул углеводородов суммарное значение кинетической энергии было найдено равным 4,6 эв 1421]. Такое высокое значение может вызвать серьезные ошибки] при вычислении энергии связи по данным измерения потенциалов появления ошибки возникают также и в измерении масс ионов на приборе, где отсутствует совершенная фокусировка по скорости. Хиппл [919] сообщил, что использование масс-спектрометра с циклоидальной фокусировкой привело к значению относительного содержания ионов Н " в спектре этана, в десять раз превышающему значение, полученное на приборе с простой фокусировкой. [c.292]

Альтернативный метод измерения масс ионов, используемый Бейноном, состоит в прямом измерении того напряжения на отк.поняющих пластинах, при котором данный пик выводится на коллектор при помощи [c.90]

Воспроизводимость при измерении массы иона С2П5О (45,0484) относительно СзН (41,0523) [c.339]

В158. Алиханов С. Г., Новый импульсный метод измерения масс ионов. Н ЭТФ,. [c.611]

На рис. 1 в качестве примера приведен масс-спектр деканоил (do + з)-С1у-Рго-Тгр-Ьеи-ОМе (М 639 и 642) [25]. Примечательно наличие в масс-спектре этого пептида пары пиков при mie 510 и 513. Они возникли в результате потери 129 м. ед. ( 9H7N — точное измерение массы иона) триптофановой частью пептидной цепи. Однако имеется интенсивный пик при т/е 130, который свидетельствует о наличии триптофанового остатка в молекуле пептида. Последующее элиминирование ионами при т/е 510 и 513 Leu-ОСНз приводит к образованию ионов при т/е 365 и 368. [c.196]

Таблица 1.2. Часть масс-спектра перфторкеросина и лаппоконитина, обработанного автоматически в режиме точного измерения масс ионов

При этом погрешность вычисленной величины дд) равна погрешности измерения массы иона. Далее в разделе приложения 1, соответствующем брутто-формулам соединений гомологической группы 7, необходимо найти значение — /дд , ближайшее к 47, а в общем случае — все такие значения, попадающие в интервал — Аг дд (47 6). В рассматриваемом примере справочная таблица содержит единственное такое значение 52, соответствующее брутто-формуле СпНгл-тМ, для которой связь [c.19]

Каждый анализатор в отдельности обеспечивает разрешение прибора по массам регистрируемых ионов порядка (0,5-2) 10 (так называемая масс-спектроскопия низкого разрешеш я). В сочетании с газовым хроматографом такой диапазон спектрометра более чем достаточен для решения большинства задач, так как соединения с большими массами обладают малой летучестью и обычно не могут быть подвергнуты хроматографическому разделению. Градуировку шкалы масс при этом проводят по целочисленным массовым числам ионов (суммы целочисленных массовых чисел образующих эти ионы атомов для атома массовое число равно сумме числа нуклонов в ядре). Комбинация двух анализаторов (обычно магнитного и электростатического) повышает разрешение прибора до (1-2)10 , что обеспечивает точность измерения масс ионов в углеродной шкале до 5-6 значащих цифр, т.е. до 0,1-1 мДа. Столь высокая точность измерений позволяет непосредственно устанавливать формулы ионов, что полезно при интерпретации сложных масс-спектров или (в хромато-масс-спектрометрии) для обеспечения максимальной селективности детектирования. По этой причине, например, для обнаружения полихлорированных ароматических гетероциклических соединений (дибензодиоксины, дибензофураны и др.) используют только приборы с двойной фокусировкой. [c.312]