Стереоизомерия гексоз

Пространственные конфигурации моносахаридов D- и L-ряды. Моносахариды содержат асимметрические углеродные атомы тетрозы — два асимметрических углеродных атома, пентозы — три, гексозы — четыре. Благодаря этому у моносахаридов мы встречаем большое число стереоизомеров, которые удобно изображать, пользуясь проекционными формулами Э. Фишера (см. стр. 577 сл.). Упрощенное проекционное [c.625]

Для выяснения различия между стереоизомерами гексоз приведем проекционные формулы важнейших из них [c.269]

Оптическая изомерия гексоз. В молекуле гексоз имеется несколько асимметрических атомов углерода. Отсюда — возможность существования пространственных, оптически деятельных изомеров. Если две гексозы структурно могут отличаться друг от друга тем, что одна представляет альдозу, а другая кетозу, то с точки зрения пространственной изомерии каждая из них может дать в свою очередь по нескольку стереоизомеров. Обратимся к формулам [c.263]

Стереоизомерия моносахаридов. Наличие в молекулах моноз асимметрических углеродных атомов обусловливает существование значительно большего числа моноз, чем это вытекает только из существования альдоз и кетоз для данного состава, например у гексоз или пентоз. Известно около 50 моноз, и эта многочисленность их зависит от пространственной, оптической изомерии, возможность которой обусловлена наличием асимметрических атомов в молекулах моноз. Для альдогексоз, например с четырьмя асимметрическими атомами, возможно существование 16 изомеров (2 ), из них 8 правовращающих и 8 левовращающих, т. е. 8 пар антиподов, для кетогексоз=8(2 ), т. е. 4 пары антиподов, и т. д. Часть из них существует в природе, многие же получены синтетически. Для каждого из этих изомеров характерна определенная конфигурация молекулы, с определенным расположением групп или атомов около асимметрического углеродного атома. Принято в определенной последовательности нумеровать атомы углерода в монозах. Для примера приведены формулы некоторых гексоз и пентоз. [c.146]

Как видно ИЗ формул, конфигурация стереоизомеров гексоз зависит от различного пространственного расположения Н- и ОН-групп правая и левая формы каждой гексозы относятся друг к другу как предмет к своему зеркальному отображению и являются между собой оптическими антиподами. [c.264]

Стереоизомерия гексоз выводится из таковой гекситов. [c.277]

Гексозы. Наличие у гексоз четырех асимметрических атомов углерода позволяет предвидеть существование 16 стереоизомеров. Все они получены синтетически и имеют следующие названия [c.431]

На основе сведений о стереоизомерах глюкозы можно вывести различные конфигурации и других сахаров. На фиг. 26 показано взаимоотношение между альдозами и кетозами. Как гексозы, так и пентозы способны образовывать фуранозные и пиранозные циклы поэтому они могут существовать не только в виде а- и [5-форм, но также в разных конформациях ванны и кресла. [c.113]

Упрощенное проекционное изображение углеродного скелета молекулы гексозы (с четырьмя асимметрическими атомами углерода) изображено на рис. 40. Для альдогексозы, имеющей четыре асимметрических атома углерода, число стереоизомеров, в согласии с формулой N = 2 , будет равно 2 = 16 (одним из них является природная глюкоза). У альдогексоз (так же как и у кетогексоз) половина оптически деятельных стереоизомеров является антиподами другой половины. Таким образом, 16 стереоизомеров альдогексоз образуют 8 пар антиподов, подобно тому как 4 стереоизомера системы с двумя асимметрическими атомами образуют 2 пары антиподов (стр. 501). Например, природному моносахариду — так называемой d-глюкозе — соответствует синтетически полученный антипод — /-глюкоза [c.535]

У циклических (полуацетальных) форм гексоз число стереоизомеров возрастет в два раза. Дело в том, что образование глико-зидного (полуацетального) гидроксила связано с появлением нового асимметрического углеродного атома. Так, в молекуле глюкозы уже не четыре, а пять асимметрических углеродных атомов, что приводит к появлению 32 стереоизомеров (2 = 32). Половина этих стереоизомеров отличается от остальных различным расположением водорода и полуацетального гидроксила у первого углеродного атома (в верхнем тетраэдре) относительно плоско- [c.224]

Моносахариды представляют собой полигидроксиальдегиды и полигидроксикетоны, которые называются соответственно альдо-шми и кетозами. В зависимости от числа углеродных атомов в цепи моносахариды делятся на триозы, тетроэы, пентозы, гексозы и высшие сахара. Характерная особенность этих соединений состоит в наличии асимметрических атомов углерода, число которых растет по мере удлинения цепи. Простейшими альдегидоспиртами, имеющими один асимметрический атом углерода, являются триозы — стереоизомеры глицеринового альдегида, изображенные в проекциях Фишера. [c.446]

Однако спустя два десятилетия были обнаружены факты, заставившие пересмотреть такую точку зрения. Изучая превращения сахаров, например гексоз в гептозы через промежуточное образование циангидрина, Фишер [18] обнаружил, что при этом возникает лишь один из ожидавшихся стереоизомеров. [c.71]

Если альдогексозы (каждого ряда, D и L) имеют 8 стереоизомеров, то альдопентозы — всего 4. Поэтому представлялось полезным решить вопрос о конфигурации генетически близкой альдопентозы, а затем доказать ее отношения с исследуемыми гексозами, например, превратив при помощи циангидринного синтеза пентозу в эпимерные гексозы или близкие им соединения. [c.19]

Конфигурация моносахаридов. В строении моносахаридов заложены возможности существования различных изомеров, так ка они содержат хиральные (асимметрические) атомы углерода. Соединения, отличающиеся расположением заместителей у хирального атома углерода, имеют различные конфигурации и называются конфигурационными изомерами или стереоизомерами. Так, тетрозы имеют два, пентозы — три и гексозы — четыре хиральных атома углерода. У тетроз [c.12]

Как видно из формул, в молекуле глюкозы содержится четыре асимметрических атома углерода (четыре средних атома), а в молекуле фруктозы — три асимметрических атома углерода (три средних атома, примыкающие к карбонильной группе). Следовательно, гексозы должны быть оптически деятельны и иметь большое количество стереоизомеров. [c.364]

Отнесение всех углеводов к о- или ь-ряду осуществляется путем сравнения конфигурации концевого асимметрического центра с конфигурацией соответствующего стереоизомера глицеринового альдегида. Таким образом, структурные формулы для тетроз, пентоз и гексоз, приведенные на рис. 2.1, могут быть построены на основе формулы о-глицеринового альдегида путем последовательного присоединения атомов углерода с заместителями соответствующих конфигураций, как это показано стрелками. [c.28]

Различия между стереоизомерами могут показаться незначительными, но они очень важны. Стереоизомерия свойственна большинству соединений, входящих в состав живых тканей, и организм легко отличает один стереоизо-м,ер от другого. Например, в составе крови есть глюкоза, но нет никаких других гексоз, хотя их существует шестнадцать. У взрослого человека в крови содержится в среднем шесть граммов глюкозы. Это энергетическое сырье человеческого организма кровь разносит его по всем клеткам, и каждая клетка использует на свои нужды столько глюкозы, сколько ей необходимо. В клетках глюкоза превращается в двуокись углерода и воду, а энергия, выделяющаяся при этом, потребляется клеткой. [c.137]

Если же строение гексоз выражается циклическими полуаце-тальными формулами, то число стереоизомеров должно возрасти в два раза. Дело в том, что образование гликозидного (полуацетального) гидроксила связано с появлением нового асимметрического углеродного атома. Так, в молекуле глюкозы будет содержаться уже не 4, а 5 асимметрических углеродных атомов, что приводит к появлению 32 стереоизомеров (2 = 32). Половина этих стереоизомеров отличается от остальных различным расположением водорода И полуацетального гидроксила у первого углеродного атома (в верхнем тетраэдре) относительно плоскости кольца. Таким образом, каждый из 8 изомеров Д-ряда и 8 изомеров -ряда будет иметь по две дополнительные стереоформы, которые называются а- и -формами или аномерами (от греч, ано —вверх, [c.237]

ГЕКСИТЫ Н0СН2(СН0Н>4СН20Н. Известны 10 стереоизомеров. Легко окисляются до гексоз и сахарных к-т. Получ. восст. гексоз. Наиб, значение имеют О-сорбит и маннит. НзС. [c.124]

Многоатомные спирты. Многоатомные спирты, начиная с четырехатомных, можно рассматривать с точки зрения их родства > смонозами. Каждой монозе отвечает определенный стереоизомер многоатомного спирта с тем же числом атомов кислорода тетрозам — тетриты, пентозам — пентиты, гексозам — гекситы. Их получают из соответствующих моноз, заменяя альдегидную или кетонную карбонильную группу на группировку НСОН, т. е. восстанавливая монозу (см. стр. 406 и 419). Названия таких многоатомных спиртов часто производят из названий соответствующих моноз, заменяя окончание -оза на -ит. [c.156]

Большинство природных органических соединений, участвующих в процессах обмена веществ, оптически активно и содержится в организмах в виде того или иного стереоизомера. Так, все природные аминокислоты относят к Ь-ряду О-формы аминокислот в растениях не содержатся (стр. 186). Большинство гексоз присутствует в растениях в виде В-изомеров и т. д. Многие ферменты действуют только на определенные стереоизомеры органических соединений. В качестве примера стереохимической специфичности ферментов можно рассмотреть действие а- и Р-гликозидазы. Они катализируют гидролитическое расщепление гликозидов а-гликозидаза действует только на а-гликози-ды, а р-гликозидаза — на р-гликозиды [c.50]

В молекулах моносахаридов содержится несколько асимметрических атомов углерода, поэтому они имеют большое число с т е р е о и з о м е р о в. Конфигурация стереоизомеров зависит от пространственного расположения Н- и ОН-грунп. Так, противоположные формы гексозы относятся друг к другу, как предмет к своему зеркальному отображению, и являются антиподами. Каждая пара таких молекул имеет одно п то же название, но члены этой пары относятся к разным рядам один к )-ряду, а другой к Ь-ряду [c.354]

Таким образом, классификация и номенклатура углеводов весьма сложны в связи с многообразием видов и таутомерных форм сахаров. Для лучшего усвоения классификации и номенклатуры сахаров дана схема (рис. 22), на которой приведена классификация и номенклатура моносахаридов (моноз). Моносахариды прежде всего в зависимости от числа углеродных атомов в их молекуле делятся на группы тетрозы, пентозы и т. д. По наличию в молекуле альдегидной или кетонной группировки каждая из этих групп моносахаридов делится на альдозы в кетозы. В схеме из восьми возможных стереоизомеров D-ряда альдогексоз приведена одна — D-глюкоза. Для -ряда также указан лишь один представитель — -глюкоза. В группе кето-гексоз приведено по одному представителю каждого ряда стереоизомеров. На примерах D-глюкозы и 0-фруктозы показано, что моносахариды имеют таутомерные циклические формы, которые в зависимости от числа членов цикла делятся на пира-нозы и фуранозы. Каждая из циклических форм моносахаридов в свою очередь в зависимости от расположения гидроксильной группы, стоящей у первого асимметрического атома углерода, может существовать в а- или -форме. [c.185]

Однако общее число полиолов меньше числа соответствующих сахаров. Так, например, четырем альдотетрозам соответствует три тетрита, восьми альдопентозам — четыре пентита, шестнадцати альдо-гексозам — десять гекситов и т. д. Такое уменьшение числа стереоизомеров обусловлено тем, что полиолы обладают большей симметрией, чем альдозы в начале и в конце их углеродной цепи находятся одинаковые группы (СН гОН). [c.122]

Гекситы НОСН2(СНОН)4СНаОН содержат четыре асимметрических атома углерода, образуя две пары с тождественным строением. В этом случае теория предсказывает существование десяти стереоизомеров. Все эти изомеры известны и получаются восстановлением гексоз. Некоторые из них, а именно В-манит, -сорбит, 0-и9ит и дульцит (неактивный), находятся в свободном состоянии в фруктах или соках растений. (Эти многоатомные спирты описаны в томе II в главе Моносахариды .) [c.448]

Молекулы моносахаридов содержат несколько асимметрических атоыоь углерода. Благодаря этому у моносахаридов имеется большое число стерео изомеро в, т. е. пространственных изомеров. При этом конфигурация стереоизомеров зависит от различного пространственного расположения Н- и ОН-групп. Противоположные формы одной и той же гексозы относятся друг к другу, как предмет к своему зеркальному отображению [c.350]

Пяти- и шестиатомные алкоголи стоят в связи с простейшими сахаристыми веще-ства.ми, пентоза.ми и гексозами. Их можно получить восстановлением названных сахаров и при осторожном окислении снова перевести в них. Во всей этой группе спиртов встречается особое явление изомерии—стереоизомерия (о ней см. в главе о молочной кислоте). [c.77]

Заметим, что каждое наращение нового звена Н—С—ОН посредством циангидринового метода осуществляется в соответствии с обеими возможностями, т. е. —> и - —. Условимся в таблице получаемых так стереоизомеров помещать сначала (слева) тот стереоизомер, в котором вновь написанная стрелка ложится в том же направлении, что и предыдущая, а рядом (справа) — тот стереоизомер, в котором стрелка ложится в противоположную сторону от предыдущей. Выпишем теперь весь ряд альдоз, произведенных таким путем из (4-)- >-глицеринового альдегида (табл. 46). Можно было бы такую же операцию проделать с (—)-L-гли-цериновым альдегидом, тогда мы получили бы зеркальное отражение той же схемы и каждому имеющемуся в ней моносахариду соответствовал бы его антипод. В приведенной таблице антиподов нет. В ней имеются только стереохимические формулы альдоз Л-ряда. Ясно, что знак /3 — фамильный признак —признак родства с -глицериновым альдегидом и только. Никакого отношения к правому или левому,вращению плоскости поляризации, обозначаемому знаками (+) и (—), он не имеет. Конкретно этот знак О означает, что конфигурация предпоследнего, считая от альдегидной группы (пятого в случае гексоз), углеродного атома у моносахарида со значком О та же, что у )-глицеринЬвого альдегида. [c.422]

Одним из неотъемлемых компонентов клеточной стенки растений являются гемицеллюлозы, В противоположность целлюлозе они включают полисахариды с меньшим размером молекул (СП 50—200, ММ 10 000—40 ООО), извлекаемые из растительных материалов растворами щелочи и легкогпдролизуемые до гексоз и пентоз (Степаненко, 1968). Основные компоненты гемицеллюлоз — ксиланы, уроновые кислоты (например, полиглюкуроно-вая), маннаны, арабогалактаны. Наиболее распространены ксиланы. Кукурузная кочерыжка и овсяная шелуха содержат до 28—34% ксилана. Маннан представляет собой стереоизомер целлюлозы, в цепи которого связаны ангидроманнопиранозные остатки. Маннаны не волокнисты, что указывает на малую степень их полимеризации. Ни одна пз гемицеллюлоз не охарактеризована достаточно полно. [c.14]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология