Адсорбция реакций

Мы уже убедились, что легче всего проводить исследование в тех случаях, когда одна из стадий протекает гораздо медленнее остальных и потому лимитирует скорость процесса. Однако мы рассматривали и случаи, когда две или больше стадий имеют сравнимые скорости. Так было в разделе VI.2, где учет взаимодействия стадий адсорбции, реакции и десорбции привел к кинетическому выражению (VI.20), и в упражнении VI.5, где было принято, что внешняя массопередача, адсорбция, десорбция и реакция идут со сравнимыми скоростями. Исследовали мы и взаимодействие процессов внутренней диффузии и реакции (раздел VI.4), получив наиболее простые результаты т] 1 и т) /2, в случае, когда одна из стадий была лимитирующей. [c.139]

Для вывода уравнения изотермы локализованной адсорбции рассмотрим химическую или квазихимическую (для локализованной физической адсорбции) реакцию [c.443]

Уравнение для скорости реакции в принципе можно получить по скоростям отдельных этапов. На практике это приводит к усложнению задачи и не дает существенных преимуществ. Поэтому примем, что физические процессы, протекающие на четырех этапах (I, 2, 6, 7), обладают такой высокой скоростью, что их влияние нечувствительно по сравнению с адсорбцией, реакцией на поверхности и десорбцией. Будем считать, что основной вклад вносят адсорбция и десорбция. Предстоит, таким образом, определить скорость этих стадий через концентрацию адсорбируемого вещества, количество свободных активных центров и парциальное давление газа на поверхности раздела фаз. Так как, согласно сделанному [c.116]

Парциальное давление СО2 в почвенном воздухе во много раз превышает таковое в атмосфере и поэтому в почве преобладают более устойчивые гидроксокарбонаты и карбонаты цинка и свинца. Следующими реакциями после растворения неустойчивых оксидов являются катионный обмен и специфическая адсорбция. Реакции адсорбции и катионного обмена могут быть описаны уравнениями Фрейндлиха, Ленгмюра и закона действующих масс. [c.95]

Здесь делается оценка влияния других механизмов гетерогенного катализа в диссоциированном углекислом газе на поверхности таких покрытий теплозащитных материалов — физической адсорбции, реакций Ленгмюра-Хиншельвуда с участием физически и химически адсорбированных частиц, а также гетерогенной рекомбинации атомов углерода [164-166]. Для реакций Или-Райдила используется один из наборов параметров, полученных в [157. [c.152]

Поскольку к можно рассматривать как константу скорости адсорбции кислорода или константу скорости реокисления поверхности катализатора, по кинетическим данным нельзя различить модели адсорбция — реакция и восстановление — окисление. [c.134]

Результирующее кинетическое уравнение, таким образом, описывает сложный процесс, состоящий из стадий адсорбции, реакции и десорбции поэтому неудивительно, что оно может быть весьма сложным и качественно своеобразным. Различные формы кинетических уравнений гетерогенно-каталитических реакций будут рассмотрены ниже. [c.102]

Безразмерный параметр z определяет совместное влияние адсорбции, реакции и внутренней диффузии на форму элюционной кривой. Функции /о (2)> h (2), /2 (2) отражают эффекты изменения степени превращения, среднего времени пребывания непрореагировавших молекул и дисперсии, к которым приводит диффузия в порах в сочетании с реакцией. Каждая из этих функций убывает при возрастании 2 (рис. V.4) и обращается в единицу при z = 0. Этот случай соответствует либо отсутствию реакции, либо быстрой внутренней диффузии. [c.212]

Основным свойством как глинистых, так и родственных им минералов служит их кристаллохимический характер типичных сетчатых или слоистых структур (см. А. I, 70 и ниже ). Их суспензоиды в воде (или, реже, в других жидких средах) характеризуются взаимодействием больших активных поверхностей частиц с водой вследствие их коллоидных размеров (см. А. III, 180 и ниже). Если содержится небольшое количество воды, то результирующая механически однородная система будет обладать пластичностью, способностью деформироваться и легкой обрабатываемостью, на чем основано использование глин при керамической формовке. С другой стороны, если смесь содержит избыток жидкой воды, то образующаяся в результате жидкая текучая смесь будет характеризоваться удельной текучестью и кажущейся вязкостью, что и определяет методы керамического литья. Электролиты, добавляемые к таким системам, сильно влияют на все эти различные свойства поэтому изучение катионных адсорбций, реакций обмена основаниями и т. д. развивается все шире. Те же реакции определяют также характер почвы и образование глинистых осадков в геологических образованиях. Имея в виду все эти основные факты, в данной работе желательно рассмотреть физико-химический характер систем глина — вода с более обшей точки зрения, независимо от свойств силикагелей и других силикатов коллоидного типа. [c.312]

Кроме того, для полного понимания корреляции между электронным строением и катализом нужно определить изменения этих характеристик в процессах адсорбции, реакции и десорбции газов. [c.290]

Низкотемпературные (150 С°) изотермы намагничивания показывают, что циклогексан образует 8—12 связей с катализатором N1— ЗЮг [166], т. е. достигаются стадии (4) — (6), но из-за сильной адсорбции реакция не осуществляется. Н—О-обмен на сходном катализаторе [167] указывает на такое же число способных обмениваться атомов Н в этом температурном интервале (разд. III.2.А). Все это согласуется с вышеописанным механизмом, в котором десорбция бензола выше 230—250° С происходит достаточно быстро, чтобы убрать с поверхности последние л-адсорбированные частицы, после чего на смену адсорбции приходит катализ. [c.120]

Процесс каталитического гидрирования в жидкой фазе состоит из последовательно протекающих стадий диффузии реагентов к поверхности катализатора, адсорбции, реакции и десорбции. [c.254]

Карбонильный комплекс олефина с металлом является непосредственным источником водорода и окиси углерода в реакции гидроформилирования, и переход водорода и окиси углерода к олефину происходит внутри этого комплекса. Такой механизм реакции является общим для этих гомогенно катализируемых реакций после того как молекулы активируются и соответствующим образом располагаются в комплексе, наступает быстрая реакция с образованием и десорбцией конечных продуктов. Нетрудно представить себе аналогичный процесс активированной адсорбции, реакции и десорбции, имеющий место на поверхности металла. [c.684]

Предельный ток мог бы не наступать, если бы заметную роль в балансе играла электрохимическая адсорбция — реакция, обратная электрохими- [c.171]

Исследование изотопного обмена углеродом между карбонатами СОг [118] показало, что процессы адсорбции, реакции и десорбции [c.414]

Что касается кинетики этих реакций, то из тех немногочисленных кинетических данных, которые мне известны, можно сделать вывод, что при низких температурах скорость реакции лимитируется одним из процессов на поверхности адсорбцией, реакцией или десорбцией. При повышенных же температурах, как это можно видеть на основании сильного уменьшения температурного коэффициента (рис. 3), скорость суммарной реакции лимитируется, повидимому, подводом сырья к поверхности или скоростью диффузии отравляющих катализ веществ внутрь кусочков катализатора. Надо сказать, что при очень быстро протекающих процессах, как, например, при процессах полимеризации и крекинга. [c.183]

Публикуемые здесь данные вместе с информацией об изотопном обмене алкилбензолов (табл. 3) привели к я-комплексным механизмам адсорбции (реакции (I) — (IV) предложены для описания обмена) [12], Для удобства [c.65]

Формулы (11.126) перестают быть справедливыми, если имеется хотя бы одна медленная адсорбционно-десорбционная стадия. Не будем выписывать громоздких общих кинетических выражений для случая, когда скорости всех стадий адсорбции, реакции и десорбции сравнимы между собой (хотя получить их нетрудно), и рассмотрим лишь один важный частный случай. Пусть исходное вещество находится в адсорбционном равновесии, а десорбция промежуточного вещества А2 замедлена. Предположим также, что концентрация веществ Аа и Аз в объеме пренебрежимо малы, что может обеспечиваться быстрым удалением десорбировавшихся продуктов из зоны реакции. Тогда степени заполнения поверхности определяются уравнениями [c.93]

Процесс каталитического гидрирования в жидкой фазе состоит из последовательно протекаюш,их стадий диффузии реагентов к поверхности катализатора, адсорбции, реакции и десорбции. При интенсивном перемешивании реакции каталитического гидрирования протекают не в диффузионной, а в кинетической области. Согласно исследованиям С. Ю. Еловича и Г. М. Жабровой [295], скорость реакции w в случае гидрогенизации стирола изменяется прямо пропорционально давлению водорода [c.169]

Кинетика большинства гетерогенных каталитических реакций очень сложна, и в настоящее время нет возможности применить для ее описания общую теорию. Даже в отсутствие влияния диффузии на скорость реакции для ее кинетического описания необходимо учесть по меньшей мере адсорбцию, реакцию на поверхности и десорбцию, причем реакция на поверхности может быть многостадийной. Если одна из стадий поверхностной реакции является лимитирующей (механизмы Лэнгмю- [c.45]

Подобная корреляция найдена для шпинелей [32]. Действие оксидных катализаторов объясняют на основе двух моделей модели восстановления — окисления (механизм Марса — ван-Кревелена [35]) и модели адсорбции — реакции [36]. [c.130]

Второй член уравнения (II.1) соответствует количеству вещества, вносимого в элементарный слой потоком газа-носителя. Третий член Q уравнения (11.1) учитывает изменение количества сорбирующегося вещества за счет различных процессов массообмена, адсорбции, реакции и т. д. [c.89]

Постулируется, что поверхностный процесс можно разделить на три стадии адсорбцию, реакцию и десорбцик), и что наиболее медленная из них — вторая стадия, так что адсорбционное равновесие реакцией не нарушается. [c.204]

В приведенном обзоре различных экспериментальных методов, обычно применяемых для измерения полупроводниковых и других электронных свойств катализаторов, которые мои но в разумных пределах коррелировать с характеристиками адсорбции, реакции и десорбции, мы не пытались преуменьшить большие трудности, присущие этим измерениям, В дальнейшем развитии экспериментальных методик существенную роль будет играть изобретательность исследователей, направленная на одновременное получение максимальной разносторонней информации в условиях, обеспечивающих оптимальную надежность корреляции с каталитическими явлениями. Хотя совершенно невозможно проводить сразу все предложенные измерения, тем не менее весьма разумно некоторые из них производить одновременно. К тому же следует считать непростительным пренебрежение измерениями, которые можно относительно просто реализовать, затратив некоторые дополнительные усилия и время. Так, измерения коэффициента Холла всегда мончно сочетать с измерениями фотоэффекта Холла, ФЭМ-эффекта, полупроводниковых свойств, фотопроводимости и спада фототока в зависимости от адсорбции, реакции и десорбции в некотором интервале температур и давлений. Аналогичные комбинации измерений будут сами напрашиваться при исследовании конкретных систем. [c.316]

Любое из рассмотренных выше электронных измерений, обнаруживающих изменения, обусловленные присутствием ка поверхности адсорбированных частиц, может нри некоторых условиях дать полезные сведения о кинетических процессах, происходящих на поверхности катализатора. После первой работы Грея и его сотрудников, изменения полупроводниковых свойств во время адсорбции, реакции и десорбции стали изучать широко. Хотя между простыд кинетическим анализом изменений проводимости и результатами исследования адсорбции стандартными методами можно установить прямую корреляцию, оказалось трудно подтвердить более сложные модели, предложенные Сандомирским. а позднее Волькенштейном. [c.316]

В большинстве случаев это усл01вие можно сформулировать в виде требования скорость установления квазистационарных концентраций реагентов во всех точках пространства, где происходят процессы диффузии, адсорбции, реакции и т. д., должна быть намного больше скорости суммарного процесса, что соответствует условию применимости стационарного приближения (см. 1.4.3). Но в некоторых случаях, как будет видно из дальнейшего рассмотрения, выполнение этого требования оказывается недостаточным для описания макрокинетики топохимического процесса с использованием, например, моделей гетерогенного катализа. [c.87]

Вопрос о кинетике адсорбции и следующей за адсорбцией реакции замедленного разряда для частиц, подчиняющихся адсорбционной изотерме Темкина, в последнее время рассматривали Делахей и Могильнер [30]. Изотерма Темкина, указывающая на отталкива-тельное взаимодействие между адсорбированными молекулами при адсорбции на однородной поверхности ртути, применима только лишь к небольшим молекулам с заметным дипольным моментом и к ароматическим соединениям при плоском расположении кольца на положительно заряженном металле. Пока, по-видимому, не имеется опытных данных по кинетике реакций на ртутном электроде, которые относились бы к этим условиям. Изотерма Темкина была первоначально выведена для адсорбции на равномерно неоднородной поверхности платины [31, 32] и применена к объяснению реакционного поведения в предположении, что изменение энергии активации составляет некоторую определенную часть изменения энергии адсорбции, причем в области средних заполнений скорость реакции с участием адсорбированных молекул должна экспоненциально зависеть от степени заполнения [32]. [c.314]