Каломельный полуэлемент применения

Приготовление двух последних электродов аналогично изготовлению каломельного полуэлемента. Применение их, однако, ограничивается теми случаями, когда по-чему-либо нельзя использовать каломельный или хлорсеребряный электроды. [c.164]

На рис. 45 цифрой 4 показана соединительная склянка, расположенная между исследуемым раствором и электродом сравнения. На первый взгляд может показаться, что введение такой склянки делает установку недостаточно компактной и что удобнее пользоваться, например, Н-образными сосудами, рекомендованными для полярографических определений в одном колене такого сосуда находится исследуемый раствор, в другом — непосредственно электрод сравнения, а горизонтальная соединительная трубка заполняется агаровым гелем или перегораживается перегородкой из пористого стекла. От подобных конструкций следует безоговорочно отказаться непосредственное соединение обоих растворов, даже через агаровый гель, недопустимо, так как приводит к их быстрому загрязнению и делает невозможным определение таких ионов, которые могут реагировать с ионами электрода сравнения, т. е. с хлорид-ионами при каломельных полуэлементах или хлорид- и иодид-ионами при меркур-иодидных электродах сравнения. Между тем амперометрическое титрование часто применяется для определения именно таких элементов — серебра, свинца, таллия, железа (П1), перманганата и т. д. Поэтому применение промежуточного сосуда, заполненного раствором индифферентной соли (лучше всего нитратом калия или аммония), совершенно необходимо. [c.140]

В зависимости от выбранного метода подбирается электрод сравнения. При компенсационном методе титрования чаще всего пользуются каломельным электродом. При некомпенсационном методе удобнее пользоваться биметаллической электродной парой, где в качестве электрода сравнения служит вольфрамовый электрод, хотя с успехом может быть применен и каломельный полуэлемент. [c.228]

Осаждение. Применение метода осаждения в потенциометрическом титровании рассмотрим на примере определения серебра. Для ионов серебра индикаторным электродом может служить серебряный электрод. В качестве электродов сравнения служат каломельные полуэлементы, описание которых дано чиже. [c.385]

В чем заключаются преимущества применения каломельного полуэлемента в качестве анода [c.502]

Если э. д. с., измеренная на опыте с применением каломельного полуэлемента, равна Е, а потенциал каломельного электрода равен 0,283 в, то [c.296]

К недостаткам каломельного электрода сравнения можно отнести лишь то, что его нельзя использовать при измерениях в сильнокислых и сильнощелочных растворах вследствие появления жидкостных потенциалов, величину которых трудно определить. Уменьшению диффузионного потенциала может содействовать применение насыщенного каломельного полуэлемента и электролитического мостика с насыщенным хлористым калием, о чем свидетельствуют данные, приведенные в табл. 12. [c.155]

Многие реакции осаждения могут быть изучены путем потенциометрического титрования с применением подходящей пары электродов. Например, осаждение иона серебра хлоридом натрия можно проводить с серебряной проволокой и каломельным электродом сравнения (в этом случае солевой мостик, отходящий от каломельного полуэлемента, не должен содержать хлорида). Для случая титрования 0,01 н. раствора нитрата серебра (объем 100 мл) 1,00 н. раствором хлорида натрия характерны данные, приведенные в табл. 7 и на рис. 39. Изменение объема не принято во внимание. [c.59]

Работу проводят на обычной схеме с применением ртутно-капельного электрода. Электродом сравнения служит насыщенный каломельный полуэлемент. В качестве фона используют 0,Ш раствор азотнокислого калия. Кислород удаляют пропусканием водорода. Определение проводят при потенциале 1 В. [c.418]

Примечание. Титрование удобнее проводить потенциометрическим методом с применением стеклянного или сурьмяного электрода в качестве индикаторного и насыщенного каломельного полуэлемента в качестве электрода сравнения. Технику потенциометрического титрования см. на стр. 23. [c.431]

В качестве анода в полярографических сосудах применяют большие массы ртути с большой поверхностью иди каломельные полуэлементы, соединяемые жидкостными контактами с анализируемым раствором. Применение каломельных полуэлементов в качестве анодов обеспечивает постоянство как потенциала на-чал а волны, так и потенциала полуволны. [c.276]

Наиболее широко применяемым электродом сравнения является насыщенный каломельный полуэлемент, но приемлемы также и другие стандартные полуэлементы. Из них особенно удобен в употреблении водородный электрод, так как его потенциал по желанию можно изменять просто путем применения различных буферов [143]. [c.551]

Титрование с одним индикаторным электродом. Применение одного индикаторного электрода используют в классической ампе рометрии или полярографическом титровании. Индикаторным электродом почти всегда является капельный ртутный или вращающийся, иногда вибрирующий, платиновый электрод. Электродом сравнения служит плоская большая ртутная поверхность в титруемом растворе или же полуэлемент такого типа, как каломельный. [c.48]

При потенциометрическом титровании окислительно-восстановительных систем в растворе готовится электрохимическая ячейка, потенциал которой измеряется как функция количества титрующего агента. При титровании необходимо иметь два электрода. Один из них — электрод сравнения. Вместе с раствором он образует полуэлемент с определенными, по существу постоянными параметрами. Самым соверщенным электродом сравнения является водородный, но в соответствующих условиях каломельный или хлорсеребряный электроды также ведут себя удовлетворительно. В определенных условиях электрод сравнения может быть введен прямо в титруемый раствор, но обычно он связан с ячейкой для титрования посредством солевого мостика. Когда в качестве электрода сравнения используется водородный электрод, применение солевого мостика необходимо, так как следует опасаться каталитического восстановления. Другой электрод является индикаторным. Обычно он изготавливается из инертного металла, например платины или золота. Иногда в качестве индикаторного электрода используется капельный ртутный или электрод из чистого графита. Индикаторный электрод вместе с раствором редокс-вещества образует полуэлемент. Два соединенных полуэлемента представляют собой электрохимическую ячейку, которая является объектом исследования. Титрующий агент вводится в раствор определенными дозами. После каждой дозы рабочего раствора (титранта) необходима некоторая выдержка, пока потенциал не установится и не станет постоянным. После того, как потенциал установится, прибавляется следующая доза рабочего раствора (титранта). Если окисляющий или восстанавливающий агенты являются сильными [c.67]

В дальнейшем этот метод был усовершенствован в работе Я. П. Гохштейна (1952 г.). Было установлено, что следы ионов хлора увеличивают чувствительность индикаторного электрода более чем в два раза. Причем для этого оказывается достаточным применение в качестве второго электрода каломельного полуэлемента. Увеличение чувствительности происходит, по-видимому, за счет понижения перенапряжения при восстановлении ионов ЛОз. Это явление сопровождается слиянием двух волн восстановления иодата в одну. Потенциал лр типровании устанавливается равным +0,10ч-+0,08 в по отношению к насыщенному каломельному электроду. [c.213]

Каломельный электрод. Наибольшее применение в практике потенциометрического титрования в качестве электрода сравнения получил каломельный электрод или каломельный полуэлемент. Каломельный электрод является типичным электродом второго рода, он состоит из металлической ртути и раствора КС1, насыщенного относительно каломели Hga b- [c.207]

Потенциометрическое определение меди, в бронзах с диэтил-дитиофоофатом никеля также дает удовлетворительные результаты, однако техника титрования в этом случае сложнее, так как оно выполняется с применением пары серебро-каломельный полуэлемент. [c.161]

Метод определения содержания гидрохинона основан на кулонометрическом титровании его электрогенерированным Се при силе тока 1—2 ма. Точка эквивалентности определяется потенциометрически при применении платинового индикаторного электрода и каломельного полуэлемента в качестве электрода сравнения. Гидрохинон окисляется в хинон по следующей реакции [c.48]

Титрование Т1С1з с помощью раствора РеС1д проводится потенциометрически с применением в качестве индикаторного электрода вольфрама, в качестве электрода сравнения — насыщенного каломельного полуэлемента. [c.208]

Искажения формы импульса потенциала обусловлены особенностями устройства каломельного полуэлемента. Представив в первом приближении цепь электрода сравнения в виде интегрирующей Я — С-цепи, приходим к выводу, что для избежания существенных ошибок при измерении необходимо сделать постоянную времени тако цепи на порядок меньше времени спада тока. В силу этого пришлось отказаться от применения в импульсных исследованиях электродов сравнения типа каломельного полуэлемента, имеющего большую постоянную времени из-за значительного сопротивления, обусловленного наличием в цепи притертого крана или фильтра, и применять для измерений металлические электроды, изготовленные из проволоки примерно такого же состава, что и исследуемый электрод. Электрод закреплялся в трубчатом исследуемом электроде и изолировался от последнего (рис. 2). Значение стационарного потенциала таких электродов сравнения определялось путем периодических измерений относитедьно контрольного каломельного полуэле- [c.176]

Железо-никелевые аккумуляторы. Емкости положительных и отрицательных пластин железо-никелевых аккумуляторов могут быть определены также с помощью вспомогательных элект1родов в основном тем же способом, который был описан для свинцово-кислотных аккумуляторов. Для лабораторнЫ Х целей подходящими электродами являются каломельный полуэлемент или же отрезок положительной трубки, взятый из щелочного аккумулятора. Вывод к этому электроду должен быть сделан из того же самого металла, который применен для удержания активного материала, или же трубка должна быть сделана достаточно длинной для того, чтобы она выступала из жидкости. Электрод должен быть изолирован так, чтобьи он не мог касаться пластин. Для этой цели пригоден лист перфорированного эбонита. Как это было показано в разделе о железо-никелевых аккумуляторах, в положительных пластинах, после того как заряд закончен, происходит самопроизвольное разложение перекиси никеля до низшей степени окисления ввиду этого необходимо производить частичный разряд промежуточного электрода (трубки) после предварительного его заряда для того, чтобы привести его в устойчивое состояние. Помимо этой предосторожности, желательно также дать электроду до употребления постоять день или два в электролите аккумулятора. [c.264]

В настоящее время используются два стандартных метода определения хлоридов в нефти ГОСТ 2401 и ГОСТ 10097-62. Первый из них (объемный) весьма продолжителен и не обеспечивает полноты перевода С1 в водную фазу. Второй (потенциометрический) недостаточно точен, так как уже при титровании 0,01Ы AgNOз скачок потенциала составляет лишь около 15 мв. а обессоленные нефти требуют применения значительно более разбавленных рабочих растворов. Поэтому разработка точного и быстрого метода определения хлоридов является актуальной задачей химконтроля на нефтеперерабатывающих заводах. Нашими опытами установлено, что смесь этилового и изоамилового спиртов (1 8) может полностью растворять до 10% (по объему) нефти. При добавлении индифферентного электролита (Ь КОз или Мй(МОз)2) смесь оказалась пригодной в качестве фона для полярографического определения А +, а, следовательно, и для амперометрического титрования хлоридов. Разработка методики проводилась на установке для амперометрического титрования (О. А. Сонгина, амперометрическое титрование, 1957 г.) и самопищущем поляро-графе ОРИОН-КТШ типа 7—77—46 с диапазоном измерений от — 1 до —4 вольта. Индикаторным электродом служил платиновый вращающийся игольчатый электрод длиной 3 мм и диаметром 0,5 мм, электродом сравнения — насыщенный каломельный полуэлемент с большой поверхностью ртутного зеркала (около 30 см ). Соединение между ними обеспечивалось с помощью мостика, заполненного 3%-ным агар-агаром, содержащим 10% сульфата цинка. Постоянная заданная скорость вращения платино- [c.338]

Простейщим методом при изучении галп-занической коррозии является измерение ра.1ности потенциалов в разомкнутой цепи между металлами, находящимися в контакте, в исследуемых условиях. Это по меньшей мере показывает вероятность направ-.яения контактного тока, не обеспечивая при этом данных по скорости процесса. Более подходящим является метод измерения потенциалов разомкнутой цепи между металлами, но с применением электродов сравнения, которые будут давать ту же самую информацию, а также возможность следить за изменением потенциалов каждО го металла во времени, поскольку общая разность потенциалов во времени будет меняться. Для больщинства практических лабораторных исследований насыщенный каломельный полуэлемент является наиболее удобным. Точность измерений отвечает требованиям, и концентрация хлорида калия легко поддерживается постоянной. [c.560]

Для проведения поляризационных измерений применялась ячейка с разделенными (при помощи диафрагмы из пористого стекла) катодным и анодным пространствами. Конструкция ячейки аналогична описанной в работе [11]. Катод и анод — платиновые пластинки, оплавленные с одной стороны стеклом и имевшие рабочую поверхность п ,36 см , устанавливались строго параллельно при помощи шлифов в крышках ячейки. Электродом сравнения служил насыщенный каломельный полуэлемент, соединявшийся с катодом при помощи электролитического ключа так же как и в работе [И]. Источником тока служила батарея аккумуляторов. Сила тока измерялась милиамперметром М-82. Катодные потенциалы измерялись через 2 минуты после 5 становления в ячейке тока определенной силы. После серии исследований найдено, что воспроизводимость поляризационных измерений сильно зависит от предварительной подготовки катода. Наиболее удовлетворительные результаты наблюдаются при применении катода обработанного в течении нескольких часов горячим спиртом, затем смесью спирта и концентрированной азотной кислоты с последующей промывкой дистиллированной водой. [c.148]

При этом методе в качестве электрода сравнения применяют электрод, потенциал которого приблизительно равен потенциалу индикаторного электрода в эквивалентной точке. Точного равенства потенциалов этих электродов не требуется, так как по достижении точки эквивалентности наблюдается резкий скачок потенциала индикаторного электрода. Так, например, при титровании кислот с хингидронным электродом в качестве электрода сравнения может быть применен каломельный или хлорсеребряный полуэлемент, при титровании I- азотнокислым серебром — бромсеребряный электрод в растворе ЫаВг (1,0 н.). [c.171]

В качестве электродов сравнения не всегда удобно использовать нормальный водородный электрод, который состоит из платиновой пластинки, погруженной в кислоту (рН = 0), через которую пропускается ( пробулькивает ) газообразный водород. Поэтому более широкое применение получили другие типы электродов сравнения (полуэлементов) каломельный, хлорсеребря-ный и медносульфатный. Устройство электродов для измерений потенциалов показано на рис. 1-6. Значения потенциалов электродов сравнения (относительно водородного) приведены в табл. 1-5. [c.21]

Каломельные электроды, в которых внутренний электрод сравнения состоит из ртути и хлорида ртути(I). Внутренним стандартным раствором в этих электродах обычно служит насыщенный раствор хлорида калия, который насыщен также хлоридом ртути(I). Каломельные электроды наиболее широко применяют для измерения pH. Однако для измерений в сочетании с другими ионоселективными электродами эти электроды сравнения не рекомендуются, так как равновесные значения потенциала на границе полуэлемент/ электролит при изменении температуры устанавливаются в них гораздо медленнее, чем при применении хлорсеребря-ных электродов. [c.168]