Разбавление, закон закона

Константы В и С отражают отклонение раствора от закона предельно разбавленных растворов (закона Вант-Гоффа), связанное со значительной величиной 2 и со специфическим взаимодействием между растворителем и растворенным веществом. [c.260]

По аналогии с газовым давлением осмотическое давление разбавленного раствора прямо пропорционально концентрации раствора и обратно пропорционально его объему. С увеличением концентрации растворенного вещества возрастает осмотическое давление раствора с увеличением объема раствора осмотическое давление уменьшается. Таким образом, к осмотическому давлению приложим закон Бойля—Мариотта. [c.94]

РАЗБАВЛЕННЫЕ РАСТВОРЫ. ЗАКОН РАУЛЯ [c.180]

Жидкие растворы по своей природе, свойствам, характеру взаимодействий между частицами очень разнообразны, в связи с чем трудно создать единую количественную теорию, описывающую поведение различных растворов в широкой области концентраций. Наука о растворах —одна из наиболее старых областей естествознания, в развитие которой сделан вклад многими исследователями. В ходе развития учения о растворах были высказаны две точки зрения на природу растворов —физическая и химическая. Физическая теория растворов, возникшая главным образом на основе трудов Вант-Гоффа, Аррениуса и Оствальда, опиралась на экспериментальное изучение коллигативных свойств разбавленных растворов (осмотическое давление, новышение температуры кипения, понижение температуры замерзания раствора и т. п.), зависящих главным образом от концентрации растворенного вещества, а не от его природы. Количественные законы (законы Вант-Гоффа, Рауля) были открыты в предположении, что в разбавленных растворах молекулы растворенного вещества подобны молекулам идеального газа. Отступления от этих законов, наблюдаемые для растворов электролитов, были объяснены на основе теории электролитической диссоциации Аррениуса. Простота представлений физической теории и успешное применение ее как для объяснения свойств растворов электролитов, так и для количественного изучения электрической проводимости растворов обеспечили быстрый успех этой теории. Химическая теория растворов, созданная преимущественно Менделеевым и его последователями, рассматривала процесс образования раствора как разновидность химического процесса, характеризующегося взаимодействием частиц смешивающихся компонентов. Менделеев рассматривал растворы как системы, образованные частицами растворителя, растворенного вещества и неустойчивых химических соединений, которые образуются между ними и находятся в состоянии частичной диссоциации. В классических трудах Менделеева четко сформулированы основные положения теории растворов. Менделеев указывал на необходимость использования всей суммы химических и физических сведений о свойствах частиц, [c.344]

В случае разбавленных растворов закон Генри справедлив для растворенного вещества . Правильно. [c.212]

Термохимия изучает теплоты испарения, плавления и полиморфных превращений теплоемкости индивидуальных веществ тепловые эффекты химических реакций, а также теплоты образования и разбавления растворов. Закон Гесса позволяет рассчитать для химических процессов тепловые эффекты, которые не могут быть измерены экспериментально, например теплоты образования кристаллогидратов солей. Расчетный способ определения тепловых эффектов имеет большое значение для исследования объектов фармации, часто представляющих собой сложные вещества и системы. [c.12]

Согласно закону независимого движения ионов в разбавленных растворах (закон Кольрауша) [c.270]

По форме закон Генри (3.27) напоминает закон Рауля (3.4). Однако коэффициент пропорциональности между давлением и мольной долей К2 не имеет такого простого смысла, как р°. Причина заключается в том, что в разбавленном растворе молекулы растворенного вещества окружены молекулами растворителя и на них действуют совсем иные силы, чем в чистом компоненте 2. Если же компоненты 1 и 2 близки по свойствам, то К2=Р2, и закон Генри переходит в закон Рауля. Для идеальных растворов оба закона эквивалентны. [c.127]

Законы разбавленных растворов верны для любых веществ, однако лишь при большом разбавлении. Законы совершенных растворов справедливы для некоторых веществ, но при любых концентрациях. Заметим, что разбавленные растворы можно рассматривать как совершенные в отношении растворителя. Действительно, смешение растворителя с таким раствором происходит без теплового эффекта выражения для химического потенциала и давления пара растворителя совпадают с соответствующими выражениями для компонентов совершенных растворов. [c.105]

Распределение растворенного вещества между двумя растворителями тоже приближенно может быть описано как распределение в некотором эффективном потенциальном поле. Если считать, что потенциал этого поля в первом растворителе равен /,, а во втором /,1 и в соответствии с идеями, развитыми в гл. V, применить к разбавленному раствору закон распределения, выведенный для идеального газа, то [c.211]

Из условия равенства химических потенциалов компонентов в растворе и паре найдем, что парциальное давление пара растворителя при предельном разбавлении подчиняется закону Рауля. Для растворенного вещества [c.241]

Отметим, что для бесконечно разбавленного раствора (Сэл->-0), ионная атмосфера имеет бесконечно малую плотность объемного заряда также и в ближайшей окрестности центрального иона, и поэтому относительного движения среды не возникает при появлении внешнего поля. Б уравнении локального закона Ома (УП1.9) этот случай отличают тем, что у коэффициента пропорциональности ставят индекс 0 [c.457]

Удельная электропроводность и сначала возрастает с разбавлением в результате увеличения а и вызываемого при этом роста числа носителей тока — нонов. Затем, пройдя через максимум, уменьшается, так как число ионов в единице объема убывает. Эквивалентная электропроводность, наоборот, монотонно увеличивается с разбавлением вследствие роста числа ионов и достигает предельного значения i o прн полной диссоциации (а = 1). При этом, как видно из уравнения (VII.5), Яоо аддитивно складывается из подвижностей катиона и аниона, т. е. соблюдается закон независимого перемещения ионов . Величины Яоо находят экстраполяцией измеренных значений Яс на нулевую концентрацию. [c.111]

Таким образом, для разбавленных растворов закон действующих масс применим в таком же виде, как и для идеальных газов. Для разбавленных растворов концентрации выраженные различными способами, пропорциональны друг другу, поэтому при любом способе их выражения величина К остается постоянной. Разумеется, что как численные значения К, так и величины изменения энергии Гиббса при реакции (например, стандартные величины АО ) зависят от выбранных единиц концентрации. В качестве стандартных могут быть выбраны растворы различных концентраций, например моляльный, 1 %- или 0,1 /о-ный. Если концентрация выражается в массовом содержании, %, то часто АО относят к реакции в раствори, где все участники реакции имеют концентрации, равные [c.120]

Таким образом, для реакций между компонентами совершенных растворов справедлив закон действующих масс. При этом концентрации реагирующих веществ должны быть выражены в молярных долях. Напомним, что в случае разбавленных растворов закон действующих масс справедлив при любом способе выражения концентрации. [c.129]

На основании уравнений (12) и (14) можно предположить, что при замене воды органическими малополярными растворителями, в которых Bi(S N)6 диссоциирует значительно меньше, область подчинения закону Бера при разбавлении должна несколько расшириться, так как в этом случае численное значение К будет меньше. Однако органические растворители еще не использовались при колориметрировании роданидного комплекса. Растворы Bi(S N)0 в органических растворителях при разбавлении должны подчиняться таким же закономерностям, как и водные растворы. [c.211]

Если предположить, что при бесконечном разбавлении справедливы законы идеальных растворов то можно записать [c.463]

При —78,51° растворимость хлористого водорода в разбавленных растворах (5%) ароматических производных в н-гептане меняется в широких пределах [43]. Например, хлористый водород на 40% более растворим в к-гептане, содержащем 5% мезитилена, чем в аналогичном растворе, содержащем 5% бензола. Константы закона Генри, = /сТУнс ) составляют соответственно 2550 и 3500 мм для обоих растворов. Изменение упругости хлористого водорода над растворами указывает на существование равновесия, включающего образование в растворе комплекса между хлористым водородом и ароматическими соединениями в отношении 1 1 [c.399]

Кроме описанных явлений, в растворах сильных электролитов при повышенных концентрациях может происходить ассоциация ионов. Так, в водных растворах, например, установлено образование ионов ВаС1 Ag l2, Ь1С12 и др. При разбавлении эти частицы диссоциируют. Поэтому с повышением концентрации сильных электролитов даже при полной их диссоциации происходят изменения свойств раствора, аналогичные тому, как если бы при этом уменьшалась степень диссоциации электролита. Ясно, что эти изменения ш связаны с изменением истинной степени диссоциации, как это имеет место у слабых электролитов, а обусловливаются проявлением кажущейся степени диссоциации. Последняя, в свою очередь, не отражается концентрацией раствора, чем и обусловливается неприменимость закона действующих масс при подстановке в него истинных концентраций растворов электролитов. [c.180]

Во второй статье ван ден Темнель (1953Ь) развил упрощенную кинетическую модель флокуляции и коалесценции. Для флокуляции в разбавленной суспензии закон изменения числа п капель имеет следующий вид [c.114]

При добавлении основания равновесие смещается в сторону рсромата. То же самое происходит при разбавлении водой (закон действующих масс) [c.619]

Пусть исходная концентрация СН3СООН равна Со, тогда при равновесии она станет Со(1— о), а равные друг другу концентрации СН3СОО - и Н+ составят oa. Учитывая, что СНзСООН — слабая кислота и что образовавшийся раствор — разбавленный, применим закон действующих масс [c.101]

Закон разбавления В. Оствальда подтверждал теорию электролитической диссоциации и позволял определить зависимость степени диссоциации молекул электролита от концентрации раствора. В дальнейшем этот закон подвергался неоднократной проверке. Было найдено, что для сильных электролитов и концентрированных растворов он неприменим. Потребовались многочисленные исследования ученых конца XIX и начала XX в., чтобы объясгшть причину отступления сильных электролитов от закона разбавленпя. Плодотворность теории электролитической диссоциации особенно ярко проявилась в том, что она с успехом была использована для объяснения механизма многих химических реакций и природы различных соединений, нанример комплексных. [c.317]

Поскольку закон Генри применим к разбавленным растворам, он достаточно точно описывает равновесие для плохо растворимых газов. Для газов с сравнительно высокой растворимостью он справедлив лишь при низких концентрациях при более высоких концентрациях растворимость обычно ниже, чем это следует по закону Генри. В таких случаях гПух зависит от состава жидкости и линия равновесия представляет собой кривую линию. [c.32]

Уже из этих опытов, проведенных под давлением, было очевидно, что скорость поглощения этилена меньше, чем можно было бы ожидать, если исходить из содержания триэтилалюминия в смеси. Это было затем проверено при 1 ат и подтверждено. Точная оценка опытов, проведенных при 1 ат, невозможна из-за неопределенности величины упругости паров в реакционной колбе. Триметилалюминий кипит при 130°,. триэтилалюминий — при 194°. Упругостью паров последнего при 110° в данных условиях можно пренебречь, а упругостью триметилалюминия — нельзя. Она неизвестна, однако можно считать, что при 110° она соответствует 400 мм рт. ст. (л1-ксилол, т. кип. 139°, рцо = 330 мл рт. ст.). Однако неизвестно, подчиняется ли упругость паров смесей триметил- и триэтилалюминия закону Рауля. Если имеет место, что вполне вероятно, обмен алкильными группами, то упругость паров значительно меньше, чем вычислено. Чтобы прийти к более или менее правильной оценке соотношений, можно, с одной стороны, обработать опытные данные, исходя из того, что давление этилена равно ат, в с другой стороны, считать, что смеси подчиняются закону Рауля (уточненные величины). Действительная величина будет средняя. Скорость поглощения этилена, которая была определена в этом опыте и равнялась ммоль час на 1 моль (С2Не)зА1, снижалась при уменьшении молярной доли триэтилалюминия (см. табл. 3). Нет необходимости производить дальнейшие вычисления с учетом разбавления по закону квадратного корня (считая, что триметилалюминий является индифферентным растворителем), так как эти опыты проводились со столь высокими лсонцентрациями (в особенности без добавления разбавителя), -при которых индифферентный разбавитель не оказывает никакого влияния на скорость поглощения. [c.164]

В начальный период развития научных взглядов на термодинамические свойства веществ путем обобщения опытных данных были установлены такие сравнительно простые закономерности, характеризующие их поведение, как, например, газовые законы, законы идеальных растворов или закон действующих масс. Эти обобщения сравнитёльно скудных, приближенных и полученных в узкой области экспериментальных данных обладали преимуществом формальной простоты, допускающей удобную математическую интерпретацию. Однако существенный их недостаток заключался в ограниченности пределов применения, не позволяющей охватить с практически приемлемой точностью все более расширяющуюся массу опытных фактов и данных. Так, применение законов идеального газового состояния допустимо лишь с небольшой степенью точности в условиях, далеко отстоящих от критических. Закон действующих масс, выраженный через обычные концентрации, приводит к серьезным ошибкам и лишь для весьма разбавленных растворов может считаться приемлемым. Подавляющее большинство концентрированных растворов весьма заметно отклоняется в своем поведении от закона Рауля, являющегося лишь первым приближением в установлении соотношений, выражающих свойства растворов. [c.41]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология