Каталитическое действие осмия

При концентрациях порядка /г-10 М образование осадка иодида серебра визуально не наблюдается. Анализ можно автоматизировать. Этим определениям мешают каталитически действующие соединения осмия, а также ИОны, связывающие Ag+ или 1 в каталитически [c.28]

Мешающие влияния. Определению мешают вещества, оказывающие такое же каталитическое действие, как иодиды. К ним относятся соли осмия и рения, частично бромиды и хлориды. Определению мешают ионы, образующие с иодид-ионами нерастворимые соединения (ионы ртути, серебра, свинца). Мешают также цианиды, роданиды и все другие соединения, восстанавливающие церий (IV). [c.156]

В большом числе реакций, катализируемых ионами переходных металлов, катализ осуществляется за счет непрерывных переходов катализатора из одной степени окисления в другую и обратно. Такой механизм каталитического действия очень характерен для реакций окисления органических субстратов, катализируемых медью, железом, ванадием, осмием, рением, серебром, золотом и другими переходными элементами [28]. Обычно реакции этого типа протекают следующим образом субстрат окисляется катализатором, находящимся в исходной окисленной форме, который при этом восстанавливается. Регенерирование катализатора, т. е. возвращение его в исходную окисленную форму, происходит под действием окислителя, введенного в систему, или под действием кислорода воздуха. [c.19]

Установлено, что наиболее сильными катализаторами являются медь и свинец. В присутствии этих металлов окисление и смолообразование происходит особенно быстро. Именно этим объясняется тот факт, что автобензины особенно быстро осмо-ляются в баках автомобилей, где установлены медные сетки или имеется пайка баков медью (табл. 37). Каталитическое действие металлов, ускоряющее осмоление топлива, может быть ослаблено введением в топливо избыточного количества антиокислителей или дезактиваторов металлов. [c.56]

Из рассмотрения,этой таблицы следует, что выход аммиака зависит не только от давления, но в значительной мере также и от температуры]синтеза, т. е. от акт,ив-ности катализатора. Особенно активны в этом отношении рутений, осмий и уран. Они активны уже при температурах, близких к 400°, однако их применению в технике препятствует высокая стоимость. Хорошим катализатором для технических целей оказалось железо, которым пользовался еще Габер в своих опытах. Обычно его каталитическое действие проявляется только при температуре выше 650°, это действие можно значительно усилить соответствуюш ими добавками. [c.655]

Хорошим катализатором оказался металл УП1 группы осмий, но он не пригоден для использования в массовой индустрии из-за его дороговизны. Поэтому был испытан наиболее дешевый металл той же группы — железо, полученное в виде порошка путем непосредственного восстановления его руды водородом. Особенно сильное каталитическое действие прг.явило железо, выделенное из одной руды шведского происхождения. В отличие от других испытанных руд, в ней была обнаружена примесь окиси алюминия. Окись алюминия сама по себе не ускоряет реакцию синтеза аммиака, но в смеси с железом она во много раз увеличивает его каталитическую активность. [c.426]

Разработан метод определения рутения (IV) по его каталитическому действию на реакцию окисления иодида калия перекисью водорода [3, 4]. Амперометрического титрования как такового нет, измеряют ток восстановления выделяющегося иода (так же, как при каталитическом определении осмия, см. выше). Потенциал платинового индикаторного электрода +0,3 В (Нас. КЭ), фон — ацетатный буферный раствор, pH = 5,4. Определяемые концентрации рутения —5-10 — 4-10-2 моль/л. Минимальная концентрация рутения, определяемая этим методом, на два порядка ниже, чем при спектрофотометрической регистрации. [c.243]

Отметим, что многие элементы, взятые сами по себе в концентрациях, значительно превышающих их возможную концентрацию в электролите, не оказывают каталитического действия на разряд водорода в электролизере. Так, в соответствии с данными о кинетике разложения амальгамы натрия в состоянии покоя, в течение 30 мин [241] незаметно действие солей бериллия, кальция, стронция, бария, цинка, иттрия, церия, празеодима, неодима, самария, европия, эрбия, циркония, олова, бора, тантала и теллура, добавленных в концентрации 1000 мг/л. Соли меди, магния, кадмия, галлия, таллия, тория, марганца, сурьмы и вольфрама не оказывают влияния при концентрации 100 мг/л, соли серебра, алюминия, лантана, титана, висмута, железа, никеля — при концентрации 10 мг/л соли урана, кобальта, рутения, палладия—при концентрации 1 мг/л, а соли молибдена, рения, осмия, родия не оказывают влияния при концентрации 0,1 мг/л. Действие германия не обнаруживается при концентрации 0,01 мг/л, в то время как влияние солей ванадия, хрома и платины при этой же концентрации заметно. [c.39]

Химическая активность. По химическим свойствам осмий наиболее близок к рутению. Он растворим в дымящей азотной кислоте. Сильно раскаленный осмий разлагает водяной пар. Как и другие платиновые металлы, осмий в состоянии тонкого измельчения обладает способностью действовать каталитически при 40—50° он вызывает взрыв гремучего газа при температуре 880—1000° под давлением 185 ат оказывает сильнейшее каталитическое действие на образование аммиака из азота и водорода и т. п. [c.675]

Основные индикаторные гомогенные окислительно-восстановительные реакции, предложенные в последние годы для онределения осмия но его каталитическому действию, см. в табл. 1. [c.312]

Соединения рутения обладают каталитическими свойствами в реакции окисления иодид-иона броматом [50], используемой для определения осмия по каталитическому действию его соединений. Так как каталитические свойства соединений осмия и рутения в этой реакции проявляются только при определенной и различной кислотности растворов, эта реакция, вероятно, может быть использована для определения осмия и рутения кинетическим методом в случае их совместного присутствия в растворе. [c.313]

Уже упоминалась работа, в которой осмий, иридий и рутений определяются кинетическим методом по их каталитическому действию на реакцию окисления арсенита церием(1У) в присутствии ферроина и хло-рид-ионов [32]. Эта реакция позволяет определять до 2-10 мкг мл иридия. [c.314]

В настоящее время в реакциях окисления наиболее широко используют хром, марганец, медь, рутений и осмий. Комплексы металлов повышают выходы и селективность в процессах окисления, однако роль металла не всегда понятна. Принято считать, что комплексы действуют либо как окислители в прямых реакциях, либо как промоторы (в каталитических или в стехиометрических количествах) для других окислителей, например кислорода или пероксидов. Ниже рассмотрены примеры обоих типов реакций. Рассмотрению механизмов окисления переходными металлами посвящено большое число обзоров см., например, [1, 2]. [c.322]

Тетраоксиды рутения (т. кип. 100 °С) и осмия (т. кип. 131 °С)—летучие, крайне токсичные вещества, действующие на глаза и легкие. Во всех случаях, когда можно ожидать их образования, следует принимать соответствующие меры предосторожности (вытяжной шкаф и т. д.). Следует соблюдать осторожность при использовании тетраоксида осмия в качестве окислителя. Следует отдавать предпочтение тем каталитическим процессам, в которых используются минимальные количества рутения и осмия (см., например, разд. 8.2 и 8.5.2). [c.370]

Каталитическое действие осмия в реакциях окисления иодида хлоратом [10] и броматом [11,12] имеет свои особенности. Былонай-дено, что осмиевая кислота (по-видимому, Н40з0б [25,26]) образует с иодидом интермедиат [10—12], содержащий иодид-ионы /г>2. [c.44]

Четырехокись осмия сильно катализирует реакции окисления перекисью водорода и ее производными [3]. Рассмотрен механизм каталитического действия OSO4 в этих реакциях при различных условиях. [c.164]

Пер ВЫ -М И, более эктивны ми при 500—550" катализаторами оказались осмий и уран. Осмий действовал как катализатор в виде свободного металла, а уран вначале образовывал с азотом нитрид изМ4, который и обладал каталитическим действием. Позднее было доказано, что каталитическая активность определяется >не столько свойствами данного элемента, а в значительной степени зависит от способа приготовления катализатора. [c.484]

В спектрофотометрическом определении осмия в присутствии 2-меркаптобензтиазола комплексон III использован для маскирования мешающих катионов [533]. Комплексон III применяется [5341 и для маскирования катионов щелочноземельных и тяжелых металлов при определении осмия по его каталитическому действию методом одновременного сравнения . Показано, что Os (в виде OsO ") оказывает каталитическое действие на реакцию люцигенина с перекисью водорода, сопровождающуюся люминесценцией, причем скорость реакции зависит от концентрации осмия. Метод определения микроколичеств Os основан на измерении продолжительности люминесценции, которая исчезает тем раньше, чем выше концентрация осмия. [c.306]

Для определения иодид-иона было предложено применять реакцию 2Се + -f As +- 2 e3+ As +, катализируемую в кислых растворах следовыми количествами иодидов (и в меньшей степени— следами хлоридов, бромидов и осмия) [27]. Каталитическое действие рутения и осмия на эту же реакцию рекомендовали использовать в качестве метода определения субмикрограммовых количеств этих элементов [28]. Катализаторами реакций, протекающих с участием пар ионов металлов, часто служат ионы Си + и Ag+. Так, реакция V(III) -f Fe(III)-i-V(IV) +Fe(II) катализируется u(II), a процесс TI (I) + 2 e(IV) Tl (III) + 2 e(III) катализируется Ag(I). В этих реакциях катализ осуществляется. [c.103]

Для соединений осмия, рутения и иридия характерно большое число степеней окисления, которые могут проявлять эти элементы в комплексных соединениях [2, 41. Практически во всех работах, в которых подробно разбирается механизм каталитического действия соединений этих металлов, предполагается лтеханизм попеременного окисления-восстановления катализатора. [c.307]

Следует отметить, что соединения платины, палладия и родия и в меньшей степени соединения иридия, рутения и осмия катализируют многие гомогенные реакции в органической химии реакции гидрогенезации оле-финов, полимеризации и др. [4]. В основе этого каталитического действия лежит образование промежуточных гидридных соединений, которое характерно для соединений платины, палладия и родия и менее характерно для соединений иридия, рутения и осмия. Возможно, поиск индикаторных реакций для кинетических методов определения платины, палладия и родия имеет смысл вести именно в направлении реакций с переносом атома водорода и образованием гидридных комплексных соединений платиновых металлов. [c.310]

Выполнение хемилюминесцентного определения осмия. Os (IV), Os (VI), Os (VIII) обладают каталитическим действием иа реакцию между перекисью водорода и люцигеиином в щелочной среде (pH 12—12,5). [c.100]

Вопрос о природе (строении) актиЕлых центров находится в стадии изучения и является предметом научных дискуссий. Вследствие этого единой теории действия, а поэтому и подбора катализаторов не существует. Можно лишь говорить об общих соображениях. Таковыми являются 1) катализатор должен быть способен к химическому взаимодействию хотя бы с одним реагентом 2) изменение энергии Гиббса взаимодействия катализатора с реагентами должно быть менее отрицательным, чем его изменение в катализируемой реакции. Однако в последние годы достигнуты большие успехи в представлениях о механизме катализа, позволившие выдвинуть некоторые общие принцигй, выбора катализаторов для различных типов реакций. Так, во многих случаях определяющим фактором в подборе катализаторов является положение элементов в периодической системе Д. И. Менделеева. На рис. 45 представлены результаты изучения каталитической активности металлов V и VI периодов в реакции разложения аммиака. Налицо периодичность изменения каталитических свойств с максимумами активности у железа и его ан алогов — рутения и осмия. [c.137]

Катализаторы обычно действуют весьма специфично, т. е. определенную реакцию ускоряют только некоторые вещества, не способные, в свою очередь, ускорить другие реакции. Так, например, окисление иодид-ионов пероксидом водорода каталитически ускоряют молнбдат-ионы. Реакции с участием церия (IV) ускоряют тетроксид осмия OSO4, реацию между арсенит- и перманганат-ионами—такие вещества, как OsO , KI, 1 . [c.105]

Окись этилена была впервые получена Вюрцем [200] в 1858— 1859 гг. действием едкого кали на этиленхлорпидрин. С тех пор и до настоящего времени этот старый способ получения окиси этилена в принципе сохранил свое значение, несмотря на расходы всегда дефицитного хлора и ряд других недостатков метода. Прямое окисление этилена молекулярным кислородом, несомненно, всегда считалось более выгодным и перспективным. Поэтому химики, начиная уже с Вюрца [201], пытались найти условия осуществления этой прямой реакции. В особенности много попыток в этом направлении было сделано в овязи с общим подъемом каталитических исследований. В качестве катализаторов были испробовапы (в 1906 г. Вальтером) платина, палладий, иридий, никель, медь, серебро и некоторые окислы металлов [202], затем (в 1920 г. Вильштеттером) осмий и серебро [203], а также многие другие катализаторы. [c.347]

Баландин разработал теорию дегидрогенизационного катализа, исходя из той же основной идеи, на которой построена пространственная теория катализа, предложенная Langnmir OM, Adkins oM и Вигк ом. Согласно этой теории, каталитическая дегидрогенизация имеет место тогда, когда группа атомов на поверхности катализатора, расположенных известным образом и обладающих необходимой активностью, адсорбирует реагирующее вещество в определенным образом ориентированном положении. В связи с тем, что здесь имеет место одновременное действие целой группы атомов поверхности катализатора, упомянутая теория получила название теории мультиплетов . Платина, палладий, иридий, родий, медь, кобальт, никель, железо, цинк, осмий и р утений являются активными катализаторами они обладают структурой, отвечающей этим условиям. [c.102]