Температура нитротолуолов

Тщательное разделение о- и /г-изомеров довольно трудно. Лучше всего это достигается фракционной перегонкой в вакууме (первым отгоняется о-нитротолуол) с последующей кристаллизацией. Чистый о-нитротолуол (со следами ж-изомера) можно также выделить из смеси, восстанавливая ее при комнатной температуре щелочным восстановителем (например, сульфидом натрия). В этих условиях только Аг-нитротолуол восстанавливается в /г-толуидин, который легко отделить благодаря его основным свойствам. [c.216]

При восстановлении нитробензола, последний из резервуара проходит через экстрактор, где извлекает анилин из воды, образующейся при реакции, и попадает в испаритель. Пары нитробензола смешиваются с водородом и проходят в контактный аппарат, содержащий медный катализатор. Температура гидрирования 200—300°С и давление 0,15—0,20 МПа, Для отвода тепла реакции применяется большой избыток водорода — 50 моль на 1 моль нитробензола, возвращаемого в процесс после отделения продуктов реакции. Выход анилина почти количественный. Парофазное гидрирование эффективно в случаях, когда исходное нитросоединение достаточно устойчиво при высокой температуре, например в случае получения толуидинов из нитротолуолов. [c.302]

Через боковое отверстие внести около 0,1 г сухого -нитротолуола из пробирки. Взвешивать с точностью до 0,001 г (п-нитротолуол— неэлектролит с а=1). Растворить навеску. Иногда раствор следует подогреть и перемешать. Определить температуру кристаллизации раствора, как указано выше. Зная А кр, вычислить криометрическую константу для серной кислоты по уравнению (IV.И). [c.56]

Нитрование аминов также протекает энергично. Поэтому перед нитрованием их подвергают ацилированию чаще всего муравьиной или уксусной кислотой. Ацилирование ослабляет активирующее действие аминогрупп (см. табл. 1) и устраняет возможность образования жега-изомеров. Нитрование ацильных- производных аминов ведут нитрующей смесью обычно при низкой температуре, а выделение—разбавлением отработанной кислоты водой. Ациль-ную группу в полученном продукте в дальнейшем удаляют, нагревая его с разбавленной щелочью или кислотой. Этим путем в промышленности получают 4-амино-З-нитротолуол, 4-нитро-2-метоксианилин, 2-нитро-4-метоксианилин и 2-амино-5-нитротолуол. [c.94]

Из отдельной пробы определяется содержание во фракции дивинила (бутадиена — 1,3). Для определения изо-бутана и н-бутана берут также отдельную пробу, обрабатывают ее бромной водой для удаления непредельных углеводородов. После этого содержание этих двух угл еводородов определяют по максимальной температуре их растворения в нитробензоле или в орто-нитротолуоле. [c.170]

Первым отгоняется непрореагировавший о-нитротолуол до достижения температуры кипения 6-хлор-2-нитротолуола (фракция I) после этого в интервале 2 собирают фракцию Н, содержащую главным образом изомер 6,2, а затем отбирают фракцию И1 вплоть до достижения температуры кипения 4-хлор-2-нитротолуола. Наконец, фракцию IV отгоняют почти до конца. [c.193]

Нитрующую смесь помещают в капельную воронку и по каплям, при энергичном перемешивании, приливают к толуолу. Скорость приливания смеси следует отрегулировать таким образом, чтобы температура реакционной смеси не превышала 60°, причем в случае необходимости колбу охлаждают холодной водой (примечание 2). После прибавления всего количества нитрующей смеси реакционную массу нагревают 30 минут на водяной бане при температуре 60 ", переносят в делительную воронку, спускают нижний кислотный слой, а верхний слой несколько раз промывают водой, хорошо встряхивая воронку. После тщательного отделения водного слоя от масляного последний сушат над несколькими кусочками гранулированного хлористого кальция (до тех пор, пока масло не станет прозрачным) и перегоняют из перегонной колбы емкостью-150 мл, нагревая ее на сетке до температуры 150° (примечание 3). Остаток после перегонки переносят в стакан емкостью 150 мл и охлаждают в течение 8 часов смесью (2 1) льда с солью. Выделившиеся кристаллы п-нитротолуола быстро отфильтровывают на воронке Бюхнера и перегоняют из маленькой перегонной колбы с дефлегматором и воздушным холодильником, собирая фракцию с т. кип. 232—238 . Масляный слой перегоняют в том же приборе и отбирают фракцию, кипящую при 216— 222° она состоит главным образом из о-нитротолуола. Подвергая полученные продукты повторной перегонке, получают почти чистые о- и я-нитротолуолы (примечание 4). [c.216]

Нитрование нитротолуолов до динитросоединений протекает при более высокой температуре (60—80°) и более крепкой нитрующей смесью при этом из 4-нитротолуола образуется 2,4-динитротолуол, а из 2-нитротолуола—2,4-динитротолуол и небольшое количество 2,6-динитротолуола [c.33]

Мононитротолуолы можно получить нитрованием этилнитратом [5] по следующему методу к перемешиваемой смеси толуола и этилнитрата при температуре 40° постепенно приливают 98%-ную серную кислоту. Температура реакции поддерживается не выше 60°, после чего прибавляют еще этилнитрат и перемешивают 10 мин. После охлаждения разбавляют водой, отделяют водный слой, верхний слой промывают водой, растворяют в растворе углекислого натрия и перегоняют. Получают мононитротолуолы с выходом 94,5% от теории. При фракционированном разделении можно выделить п-нитротолуол. В при- [c.418]

С уксусным ангидридом о-нитротолуол (при температуре реакции 40°). [c.436]

Из данных табл. 41 видно, что при нитровании толуола без нагревания извне в течение б час, выход нитротолуола достигает 38% по нитрату и 72,6% по толуолу, вступившему в реакцию. Повышение температуры посредством внешнего обогрева и понижение продолжительности процесса оказывают неблагоприятный эффект на выход нитротолуола. [c.445]

Как видно из табл. 16, фурфурол обладает, по-видимому, наибольшей избирательностью как растворитель, за ним следуют нитробензол и нитротолуол. Однако температура кипения фурфурола достаточно низка для образования азеотропных смесей с насыщенными углеводородами, ио температуре кипения близкими к толуолу, поэтому его не удается регенерировать простой перегонкой для повторного использования в процессе. Нитробензол, нитротолуол и анилин токсичны кроме того, возможно, что термическая стойкость их недостаточна. Избирательность фенола меньше, чем фурфурола, но он термически стоек, имеет сравнительно высокую температуру кипения, практически не взаимодействует с компонентами сырья, недефицитен, дешев хотя он токсичен, ра бота с ним при принятии надлежащих мер предосторожности не вызывает серьезных трудностей. Поэтому из приведенных в табл. 16 растворителей оптимальным, но-видимому, является фенол. Действительно, фенол широко применяется в промышленном процессе выделения толуола из нефтяных фракций. [c.133]

Динитробен ойная кислота. В конической колбе емкостью 500 мл приготовляют суспензию 20 г (0,12 моля) высушенного иа воздухе 2-нитрозо-5-нитротолуола в 100 мл воды и прибавляют к ней 50 г (0,17 моля) двухромовокислого калия в порошке (примечание 5). Колбу помещают в баню со льдом и солью и смесь энергично перемешивают с помощью эффективной мешалки. Когда температура понизится до 5 , к смеси приливают тонкой струей 175 мл концентрированной серной кислоты (примечание 6) и следят, чтобы температура не поднималась выше 35°. После того как вся серная кислота будет прибавлена, смесь перемешивают и нагревают до 50°. Затем источник тепла отставляют и поддерживают температуру при 50—55°, охлаждая реакционную смесь в бане со льдом. Поскольку реакция экзотермична (примечание 7). Через [c.212]

Окисление селенистым ангидридом гомологов бензола протекает при более низких температурах, причем реакция окисления идет тем легче, чем сложнее молекула углеводорода. Реакция ЗеОг с толуолом идет при 300—340°, с ксилолами при 250°, а с мезитвленом при 165°. Реакция селенистого ангидрида с га-лоидтолуолами и галоидбензиламя протекает еще легче и при более низкой температуре . Нитротолуолы и полинитро-толуолы окисляются труднее Все перечисленные соединения дают в качестве главных продуктов реакции соответствующие альдегиды и кислоты, выходы которых колеблются в весьма широких пределах. [c.110]

Толуол нитруется на мононитропроизводные непрерывным методом в условиях, близких к условиям нитрования бензола. При этом образуется около 55—57 % орто-, 38—42 % пара- и 3—4 % ме--га-изомера. Соотнощение изомеров, из которых наиболее важен пара-, почти не меняется с изменением условий проведения реакции нитрования. Разделение изомеров основано на различии температур кипения и застывания. Оно проводится ректификацией в вакууме с отбором дистиллята, содержащего о-нитротолуол, и с последующей кристаллизацией /г-нитротолуола из кубового остатка в трубчатых кристаллизаторах. Остающаяся эвтектическая смесь, содержащая до 20 % ж-изомера, подвергается повторной ректификации. При этом получают дистиллят, содержащий до 80% м-ям-тротолуола, из которого при охлаждении кристаллизуется чистый продукт. [c.91]

Реакция нитрования проводится в двух последовательных нитраторах большей частью смесью азотной и серной кислот. В первом нитраторе процесс осуществляют при температуре около 40 С с получением смеси о-нитротолуола и п-нитротолуола, которые затем во втором нитраторе при 70—80 °С дают в основном смесь 2,4- и 2,в-динитротолуолов. Для нитрования на второй стадии используют нитрующую смесь, содержащую 23% HNO3, 67% H2SO4 и 10% HjO. Избыток азотной кислоты составляет около 10% от теоретического. [c.302]

Наилучшим селективным растворителем для выделения толуола оказался фурфурол. Однако фурфурол, кипящий при 163 °С, может образовывать азеотропные смеси с отгоняемыми от толуола неароматическими углеводородами, что затрудняет его регенерацию. Нитробензол, нитротолуол и анилин недостаточно стабильны и, кроме того, токсичны. Фенол достаточно избирателен, он имеет подходящую температуру кипения, доступен и недорог. Невысокая стабильность фенола несколько осложняет его применение, однако до последнего времени его использовали на установках экстрактивной перегонки для выделения толуола и бензола. В последние годы в качестве растворителя для выделения ароматических углеводородов были предложены N-мeтилпиppoлидoн и N-фopмилмopфoлин (см. табл. 2.5, стр. 52). Относительная летучесть системы к-геп-тан — бензол (отношение 1 1) при содержании в сырье 45 мол. % N-мeтилпиppoлидoнa равна 2,4 [18, с. 76—95]. [c.43]

Для прямого получения альдегидов из о- и л-нитротолуолов окисление ведут хромовым ангидридом в смеси уксусной кислоты, уксусного ангидрида и серной кислоты при низкой температуре. Прн этом образуются нитробензилидендиацетаты, которые затем гидролизуют разбавленной соляной или серной кислотой и получают о- и л-нитробензальдегиды [c.321]

Нитрование [119а, б, 133] натриевой соли толуол-<1)-суль-фокислоты дает главным образом 4-изомер вместе с некоторыми количествами 2- и 3-нитросоединений. При дальнейшем нитровв -нии образуется 2,4-динитропроизводное. Все три мононитросоединения приготовлены также действием сернистокислого натрия на соответствующие бензилгалогениды [134]. Восстановлением нитрогруппы получены различные соединения, не представляющие, однако, особого интереса с точки зрения химии серы. Хлорирование 2-хлортолуол-ш-сульфохлорида при температурах 150—180° ведет к образованию 2-хлорбензотрихлорида [135]. /г-Нитротолуол-(в-сульфохлорид отщепляет двуокись серы при нагревании до 130° [1196]. Натриевая соль л-метилтолуол-ш-сульфокислоты приготовлена из л-метилбензилхлорида и сернистокислого натрия [136]. [c.129]

К полученному раствору добавить 0,1 г ацетона (ледяной уксусной кислоты, трифеиилкарбинола). Определить температуру кристаллизации приготовленного раствора и вычислить А/кр по отношению к раствору п-нитротолуола. Для ацетона по уравнению (IV. 16) вычислить I. Для уксусной кислоты и ацетона / = 2, СН3ОН = 3, этилового эфира 1=2. Работу проводить на поддоне, пользуясь защитными очками. [c.56]

Дальнейщее нитрование смеси нитротолуолов проводят в более жестких условиях (температура 75—80°С, содержание Н2504 в отработанной кислоте 80%). При реакции образуется 2,4-динитро- [c.91]

Температуру,, при которой появилась муть в ампуле, считают максимальной тем пературой растворения бутапов в нитробензоле. Описанное определение повторяют еще 1—2 раза. За результат принимают среднеарифметическую величину, при условии, что каждое определение е отличается более чем н-а 0,1 %. Максимальная температура растворения н-бутана и изо-бутапа в нитробензоле соответственно равна 60— 62° С и 37—40° С. Максимальная температура растворения изо- бутана и н-бутана в орто-нитротолуоле соответственно равна 31,1 и 13,5° С. При определении температуры растворения пеобходимовводить поправку ма выступающий стол бик ртути в тер мометре. [c.181]

Максимальная температура растворения бутанов в ортонитротолуоле определяется по той же методике, с той лишь разницей, что в данном случае берут 0,15 мл орто-нитротолуола и 80 мл газообразной смеси. При этом ампула должна -быть за-п олпена примерно, на 75%, а количество сконденсировавшегося газа — примерно в 1,7 раза больше количества о рто-нитротолуол а. [c.181]

Прибор состоит из круглодонной трехгорлой колбы емкостью 1 л. В среднее горло колбы вставляют доходящую до дна трубку, заканчивающуюся распылителем для хлора, в одно боковое горло вставляют газоотводящую трубку, присоединенную к поглотителю хлористого водорода, в другое—термометр на 100°. В колбу помещают 685 г (5 молей) сухого (примечание 2) о-нитротолуола, добавляют 13 г сублимированного хлорного железа и 1,5 г иода (примечание 3). Колбу взвешивают и затем пропускают сильный ток хлора, следя, однако, за тем, чтобы отходящий газ не содержал хлора (контролируется по иодкрахмальной бумажке). Реакция экзотермическая, и следует наблюдать за тем, чтобы температура реакционной массы не превышала 60 ". В случае необходимости колбу охлаждают водой. Хлорирование ведут до тех пор, пока привес реакционной массы не составит около 150 г, что соответствует приблизительно [c.192]

Предварительное введение алкильных групп в ароматическое ядро способствует более легкому вступлению нитрогруп-ны. Так, например толуол нитруется азотной кислотой даже при комнатной температуре, причем основнкми продуктами реакции являются мононитротолуолу, а именно о- и п-нитро-толуолы (м-нитротолуол образуется лишь в небольшом количестве) [2—4]. Если нитрование производить дымящей азотной кйсЛотой при высоких темцературах, то основным продуктом реакции оказывается 2,4 -Динит отолуол [2]. [c.21]

Фракцию П охлаждают в сосуде, погруженном в лед, до температуры -f б и выделившийся 6-хлор-2-нитротолуол отфуговывают на охлажденной до этой температуры центрифуге. Раствор из центрифуги присоединяют к фракции П1. Фракцию IV охлаждают, отфуговывают точно таким же образом и выделяют 4-хлор-2-нитротолурл раствор добавляют к фракции III, которую после этого подвергают повторной разгонке, затем снова охлаждают и отфуговывают (примечание 5). Выход зависит от качества прибора и от умения вести перегонку.. После первой перегонки можно получить 150—260 г б хлор-2-нитротолуоЛа и 30—60 г 4-хлор-2-нитро-толуола, после вторичной перегонки—несколько меньше. На более мощных колонках получаются значительно лучшие результаты. [c.193]

В железный или медный котел емкостью 1 л, снабженный сильной механической мешалкой, доходящей до дна, термометром в гильзе, капельной воронкой и обратным холодильником, помещают 200 г железных опилок и 200 мл воды, включают мешалку, добавляют 30 г концентрированной соляной кислоты и нагревают на пламени горелки до температуры кипения жидкости. Каплю раствора переносят на фильтровальную бумагу—появляется бесцветное пятно на границе соприкосновения этого пятна с каплей 10%-ного раствора сульфида натрия до Лжна образоваться темно-серая полоска. К реакционной смеси в течение двух-часов приливают из капельной воронки 172 г (1 моль) 6-хлор-2-нитротолуола. [c.512]

Болсс поздняя работа [21] опровергает вывод о снижении интенсивности окислительных процессов при нитровании солями азотной кнслоты. При нитровании толуола смесью азотнокислого калия с концентрированной серной кислотой был получен продукт окисления нитротолуола — мста-нитробснзальдегнд. выход которого увеличивался при повышении температуры нитровании. [c.17]

В Круглодонную колбу емкостью 250—300 мл, снабженную механической мешалкой, вливают 90 мл воды и прибавляют двухромоБокислый натрий и нитротолуол. Пускают в ход мешалку и в продолжение 15—20 мин. приливают 55 мл концентрированной серной кислоты. Вследствие взаимодействия серной кислоты с водой температура смеси повышается, нитротолуол плавится и начинается энергичная реакция окисления. После прибавления половинного количества взятой кислоты остальную кислоту следует прибавлять с такой скоростью, чтобы избежать слишком бурного течения реакции. Так как при этом небольшое количество нитротолуола улетучивается, то работу следует проводить в вытяжном шкафу. [c.99]

Содержание изомеров нитротолуола в продуктах реакции нитрования толуола HNOз зависимости от температуры [c.22]

При проведении реакции по сухому способу в качестве растворителей применялись бензол [7, 230], толуол [231], ксилол [230], нитробензол [144], пиридин [23], амиловый эфир [14], этиловый эфир [10, 18, 160], о-нитротолуол [160], бромбензол [160] и уксусная кислота [9, 129]. Применение этилового эфира не может быть широко ре1(Омендовано, так как его температура кипения ниже температуры разложения многих азидов Негели сообщил о взрыве, происшедшем, повидимому, в результате накопления азида при проведении реакции в среде этилового эфира [7]. Если предполагается перегонять эфир изоциановой кислоты, то температура кипения расг [c.354]

Ншпрозо-5-нитротолуол. В 5-литровую круглодонную колбу, снабженную механической мешалкой, помещают 50 г (0,33 моля) 2-амино-5-нитротолуола в порошке (примечание 1) и прибавляют к нему охлажденный до 0° раствор 200 мл концентрированной серной кислоты в 500 мл воды. Пока происходит перемешивание суспензии при комнатной температуре, приготовляют раствор кислоты Каро, для чего к 175 мл серной кислоты (уд. вес 1,84). находящейся в 2-литровом стакане и охлажденной до 0°, прибавляют 300 2 (1,11 моля) Порошкообразного персульфата калия. Смесь тщательно перемешивают стеклянной палочкой и прибавляют к ней 900 г колотого льда и 300 мл воды. [c.211]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология