Платиновые металлы хлорирование

Переведение платиновых металлов в раствор при анализе и переработке сложных по составу материалов и концентратов остается одним из трудоемких и экологически опасных этапов. Эта операция, как правило, включает окислительное спекание или сплавление и последующую обработку спеков царской водкой, концентрированными серной и азотной кислотами при нагревании, хлорированием в соляной кислоте и др. Наибольшие трудности возникают при переведении в раствор материалов, содержащих родий, иридий, рутений и осмий. [c.88]

Хлорирование. Обработка хлором селен- и теллурсодержащих материалов известна в двух вариантах. При обычном, так называемом сухом хлорировании, ведут обработку, нагревая материал. Селенид н теллурид меди начинают реагировать с хлором при - 100°, но для полного протекания реакции нужно нагревать до 200—250°. Хлорирование селенида и теллурида серебра начинается при 200° и заканчивается при 300°. Наиболее устойчивы к действию хлора селениды платины и палладия для их полного хлорирования необходима температура 400—500°, тогда как теллуриды платиновых металлов хлорируются при низкой температуре. [c.126]

Хлорирование платиновых металлов. Газообразный хлор реагирует со всеми металлами платиновой группы с одними при [c.256]

Другой метод хлорирования заключается в нагревании платиновых металлов со смесью I2 + НС1 + Н2О в запаянной стеклянной трубке при 300 С. На 1 г концентрированной хлороводородной кислоты берут 0,02—0,04 г I2. Для разложения 1 г пробы требуется не менее 4,2 г этой смеси [5.1759 ]. Хлорирование проб массой 10 мг рекомендуют проводить в трубке из тугоплавкого стекла длиной 20 см, внешним диаметром 9,5 мм и толщиной стенок 2 мм. Для проб массой 0,2—1 г используют трубки длиной 20 см с толщиной стенок 2 мм и внутренним диаметром 15 мм [5.1757, 5.17591. Трубки не следует заполнять более чем на / з объема. Так как реакция хлорирования протекает очень медленно, то нагревание следует проводить достаточно долго. Достоинство этого метода заключается в том, что полученные растворы не содержат ионов щелочных металлов. Сообщается [c.257]

Хлорирование как групповой метод отделения Se, Те, As, Sb, Sn и Bi от платиновых металлов изучалось С. М. Анисимовым и сотрудниками [34] Se и Те в отгонах определяют химическими или полярографическим методами. [c.293]

С и выдерживают систему в течение 4 ч при этой температуре и концентрации кислорода 3% об. На всех стадиях регенерации входная температура, температуры в зоне горения и на выходе из реакторов не должны отличаться больше чем на 40°С. Информацию об указанных температурах получают с помощью зонных термопар, а в реакторах с радиальным вводом, не имеющих термопар по слоям катализатора, эту информацию получают по разности температур на входе и выходе. После завершения окислительной регенерации (выжигания кокса) катализатор хлорируют при атмосферном давлении в среде воздуха, содержащего 0,4-0,5% об. хлора, до выравнивания содержания хлора в газе на входе в реактор и на выходе из него, что указывает на полное насыщение катализатора хлором. В результате хлорирования содержание хлора в катализаторе доводят до оптимального (0,8-0,9% мае.). В результате хлорирования в катализаторе уменьшается содержание свинца, висмута и примесей других металлов что касается платины, изменяется лишь ее дисперсность (разукрупнение платиновых кристаллитов). Свойства носителя (удельная поверхность и пористость) при хлорировании заметно не меняются. После регенерации катализатора с применением хлора практически полностью восстанавливаются активность и селективность катализатора. Рекомендуемый режим регенерации с применением хлора [c.141]

В работе [219] описан метод разделения As, Se, Те, Sb и Sn из смесей их хлоридов, полученных прп разложении хлорированием продуктов, содержащих металлы платиновой группы. [c.142]

Раствор, находящийся внутри колбочки стеклянного электрода, должен иметь устойчивое значение pH, т. е. по возможности, должен быть буферным. В то же время между ним и погруженным в него металлом должна существовать известная и стабильная разность потенциалов. К числу наиболее употребительных и надежных комбинаций принадлежат, например, стандартный ацетатный раствор (pH = 4,62) или децинормальная соляная кислота с добавками хингидрона и платиновыми электровводами. Раствор соляной кислоты (децинормальной или иной концентрации) применяется также с хлорированным серебряным электровводом (хлорсеребряный электрод). [c.92]

Сопоставление результатов электрохимического хлорирования циклогексена на платиновом и графитовом электродах заставляет отдать предпочтение последнему [69]. Выходы моно- и полихлор-замещенных циклогексана составляют 42,2 и 8,5% для платинового анода, 54,4 и 10,9% для графитового при конверсии исходного продукта соответственно 58,8 и 68%. Б ряде случаев графитовым анодам рекомендуется придавать каталитические свойства. С этой целью аноды делают с высокой пористостью (до 70%) и высокой, удельной поверхностью (до 140 м /г). Поры заполняют раствором солей благородных металлов, например платины, и подвергают термической обработке в атмосфере водорода с целью восстановления соли в металл. Таким образом на графит наносится до 3% металла от носителя. В некоторых случаях анод из массы пористого графита делают полым, помещая внутри активированный уголь, пропитанный солями благородных металлов. Хлорируемый продукт, обычно углеводород, подается в электролизер сквозь поры анода [64, 67]. [c.350]

При достаточном избытке хлора селен и теллур хлорируются до тетрахлоридов. Однако в парах тетрахлориды нестойки и диссоциируют, образуя дихлориды. При недостатке хлора возможно образование монохлоридов Sej lj и ТеС1, но они при нагревании диспропорциони-руют на тетрахлориды и Se°, Те . При еще меньшем количестве хлора селениды и теллуриды металлов выделяют Se°, Те<. При хлорировании материалов, содержащих селениды и теллуриды платиновых металлов, рекомендуется добавлять Na l. Тогда образуются комплексные соли [c.126]

Пробирный модифицированный метод определения золота в присутствии Р(1, Зп, Си, Ъп, № описан Донау [9181. Перед пробирным анализом отделяют сульфатизацией Ге, N1, Си, а Аз, ЗЬ, Зп, Зе и Те удаляют хлорированием в присутствии КаС], предупреждающего потери платиновых металлов и золота с возгонами [17]. Особенности пробирного анализа материалов, обогащенных окисью железа или окисью хрома, указаны Масленицким и Полиевским [3471. Применение пробирного анализа для исследования различных продуктов, содержащих платиновые металлы, золото и серебро, пути расширения областей его использования и усовершенствования указаны в [131. [c.195]

Катализаторами, способными изомеризовать алканы, могут бы1Ъ декатионированные формы некоторых кристаллических алюмосиликатов (Я-морденит), хлорированный Т1-ОКСИД алюминия. Х юрированный или фторированный у-оксид алюминия приобретает такую способность только в нрисутствии платины, благодаря бифункциональному механизму, связанному с образованием на металле и изомеризацией промежуточного продукта — олефина е последующим гидрированием в изоалкан. Собственно некоторые платиновые металлы YIII группы и вольфрам также могуг вызывать скелетную изомеризацию н-алканов, очевидно через дегидро-циклизацию С5 и Сб, но с незначительным выходом, а при повышении температуры свыше 350 °С — с циклизацией и крекингом (гидрогенолизом) алканов. На порошках металлов активность в изомеризации н-гексана убывает в ряду Pt>Ir>Ru>Rh>Pd, тогда как скорость гидрогенолиза в этом ряду возрастает. Однако [c.894]

Катализаторами, способными изомеризовать алканы, могут быть декатионированные формы некоторых кристаллических алюмосиликатов (Я-морденит), хлорированный Т1-0КСИД алюминия. Хлорированный или фторированный у-оксид алюминия приобретает такую способность только в присутствии платины, благодаря бифункциональному механизму, связанному с образованием на металле и изомеризацией промежуточного продукта — олефина с последующим гидрированием в изоалкан. Собственно некоторые платиновые металлы [c.861]

Устойчивость полистирольных катионитов в присутствии окислителей, например, растворенного кислорода или хлора, также высока. При прохождении через колонку с фенольным катионитом растворы броматов и иодатов восстанавливаются [26] при использовании же полистирольных катионитов восстановления не наблюдается [27]. Сильное воздействие на катиониты оказывает азотная кислота но и здесь полистирольные катиониты более устойчивы. Если для регенерации катионита, содержащего, например ионы серебра, приходится употреблять азотную кислоту, то следует пользоваться разбавленной (2—3 М) кислотой. Катиониты разрушаются перекисью водорода. В кислой среде этот процесс катализируют такие ионы, как железо (П1) и медь (II) [38 ]. Разбавленные растворы хроматов, молибдатов и ванадатов частично восстанавливаются катионитами в кислой среде. В щелочной среде взаимодействия между этими анионамхт и катионитом не наблюдается. Однако перманганат реагирует с катионитами как в кислой, так и в щелочной среде [24 ]. При работе с фенольными катионитами наблюдается восстанов.ление солей двухвалентной ртути до одновалентной и itohob серебра до металлического серебра [6 ]. Катиониты на основе полистирола иногда обладают также восстановительными свойствами как правило, связанные с этим трудности можно устранить предварительной обработкой катионита раствором окислителя и проведением процесса в присутствии окислителя. Во многих случаях ионообменного разделения при наличии в растворе ионов железа (III) или платиновых металлов рекомендуется предварительная обработка ионита хлором. Однако большое количество хлора может приводить к хлорированию ионита. Кроме того, обработка ионита хлором вызывает заметное уменьшение числа сульфокислотных групп ж сопровождается повышением числа слабокислотных групп, что может мешать некоторым процессам разделения [5]. [c.145]

Родий, содержащийся в маточном растворе от осаждения иридия нашатырем, выделяют из подкисленного раствора цинком, очищают осадок хлорированием с хлорлстым натрием и еще раз осаждают родий магнием (см. также Отделение родия от иридия и рутения). Фильтрат от осаждения комплексных нитритов аммония (иридий и родий) может еще содержать палладий и платину (и следы иридия). Комплексные нитриты разрушают выпариванием с соляной кислотой досуха и удаляют избыток хлористого натрия, прокаливая остаток солей в токе водорода (см. также стр. 334 и 338). Соли выщелачивают водою, отфильтровывают платиновые металлы и растворяют их в царской водке. Относительно дальнейшей обработки см. Отделение палладия от платины, стр. 367. [c.339]

Эти недостатки привели к утрате его промышленного значения. Современные промышленные катализаторы изомеризации алканов представляют собой бифункциональные системы металл — носитель типа катализаторов риформинга. В качестве металлического компонента катализатора используют платину или палладий, в качестве носителя — фторированный или хлорированный оксид алюминия, аморфные или кристаллические алюмосиликаты, внесенные в матрицу оксида алюминия. Для предотвращения закоксовывания катализатора процесс проводят под давлением водорода 1,4—4 МПа. Первые алюмоплатиновые катализаторы, содержащие 1—2 % хлора или фтора, обладали недостаточной активностью, поэтому процесс проводился при высокой температуре (350—400°С), что снижало термодинамически возможную степень изомеризации. Этот процесс в технике получил название высокотемпературной изомеризации. Повышение активности катализатора и снижение рабочих температур до 230—380 С было достигнуто увеличением кислотности носителя при переходе на металлцеолитные катализаторы (среднетемпературная изомеризация). Наибольшую активность имеют платиновые или палладиевые катализаторы на оксиде алюминия, содержащие 7—10 % хлора. Они позволяют проводить реакцию при температуре 100—200°С (низкотемпературная изомеризация). Необходимым условием изомеризации на бифункциональных катализаторах, как и каталитического риформинга, является глубокая очистка сырья и водородсодержащего газа от примесей влаги, серы, азота и кислорода, отравляющих катализатор. Для восполнения потерь галогена на катализаторе в сырье вводят небольшое количество галогонсодержащих сподинений. [c.361]

САКР была использована для исследования кинетики и механизмов и получения кинетических уравнений в следуюпцих реакциях окислительного дегидрирования бутенов в дивинил на оксидном W — Мо-катализаторе [19] окисления этилена на серебре [20] синтеза карбонила никеля окисления хлористого водорода на СиСЬ—КС1 (1 1)-катализаторе окислительного хлорирования этилена на солевых хлормедных катализаторах синтеза метанола на катализаторе 7пО/СггОз [21] хлорирования метана [22] гидрирования ароматических соединений на металлах платиновой группы [23—25] и т. д. Для большинства из этих реакций число рассмотренных вариантов механизмов составило 10—20, а число найденных параметров— 15—25. [c.51]

Отмечается, что модификация платинового катализатора (0.35 % (мае.) Pt/AljOg) иридием или рением и в качестве второго металла родием и ураном, а также хлорирование или фторирование катализаторов повышают их активность при гидрирова- [c.161]

В настоящее время получен ряд каталитически активных образцов галогенированного оксида алюминия, используемых непосредственно в качестве катализатора или носителя для осаждения платины или палладия. Показано, что с ростом содержания фтора в алюмо-платиновом катализаторе скорость изомеризации к-пентана и о-ксилола при 400°С возрастает [30]. Активными (хотя и не стабильными) оказались и образцы хлорированного оксида алюминия, не содержащего осажденного металла. Так, при введении в оксид алюминия 16% хлора был приготовлен катализатор, в присутствии которого значительные количества изогексанов были получены из я-гексана даже при 20 С [10]. [c.93]

Одним из перспективных способов получения аллилхлорида является процесс окислительного хлорирования пропилена. Он протекает в присутствии катализаторов, представляющих собой металлы платиновой группы, нанесенные на различные носители. Фуджимото [122] был определен следующий ряд активности металлов в реакции окислительного хлорирования пропилена [c.44]

Изопарафины — изобутан и изопентан — получают изомеризацией парафинов под влиянием А1С1з или металлов платиновой группы на оксиде алюминия. Прямым окислением выделенных низших парафинов (пропана, бутана) получают соответствующие кислоты, при их хлорировании — ценные полупродукты. Бутан и бутилены— сырье для получения дивинила — мономера для производства синтетического каучука. Низшие олефины и ароматические углеводороды являются очень важными полупродуктами. Синтез высокомолекулярных соединений немыслим без доступного и дешевого нефтехимического сырья — мономеров. [c.136]