Старение поликарбоната

Данные рентгеноструктурного анализа и результаты исследования методом малоуглового рассеяния поляризованного света свидетельствуют о некоторой упорядоченности надмолекулярных структур в начале процесса старения поликарбоната. Затем термодеструкция начинает преобладать над упорядочением, и прочность мате риала постепенно уменьщается. [c.199]

Уменьшение подвижности спинового зонда, вызванное менее рыхлой упаковкой полимера, происходит также при тепловом старении поликарбоната [15]. При этом спиновый зонд оказался значительно более чувствительным индикатором изменения свободного объема, чем плотность полимера. [c.129]

При исследовании соединений с системой сопряжения в качестве стабилизаторов термоокислительного старения поликарбонатов было установлено, что сильные ингибирующие эффекты " проявляют продукты термической обработки смесей антрацена с серой А5). Такие продукты, получаемые при температурах около 300 °С в отсутствие воздуха, представляют собой парамагнитные вещества с полупроводниковыми свойствами , содержащими (предположительно) структуры [c.157]

Противоположный вывод — об уменьшении молекулярной подвижности—был сделан при исследовании методом ЯМР термического старения поликарбоната дифлон . Сравнение кривых температурной зависимости ширины линии исходного образца (кривая 1, рис. И) и остатка (кривая 2) после термической деструкции показывает, что для остатка сужение линий ЯМР при изменении температуры от —150 до —50 °С, обусловленное вращением СНз-групп, выражено гораздо слабее, чем для исходного полимера. При всех температурах выше —100 °С остаток дает более щирокую линию ЯМР, сужения почти не происходит вплоть до 210 °С. Изменение хода кривой ЬН 1) показывает, что в полимере резко уменьшается число метильных групп [c.201]

ХИМИЧЕСКАЯ И РАДИАЦИОННАЯ СТОЙКОСТЬ И СТАРЕНИЕ ПОЛИКАРБОНАТОВ [c.169]

Рис. 8. Изменение разрушающего напряжения при растяжении (Тр (/), при статическом изгибе сги (2) и ударной вязкости а (3) в процессе теплового старения Поликарбоната при 139 С.

Таким образом, изменение механических свойств при тепловом старении поликарбоната при температурах ниже стеклования в значительной степени обусловлено изменением его структуры. Эти изменения обусловлены протеканием физических процессов. Так, было установлено [243—245], что надмолекулярная структура, сформировавшаяся в поверхностных слоях образцов поликарбоната, полученных литьем под давлением, претерпевает изменения при их последующей термообработке. При термообработке размеры сферолитов увеличиваются до некоторого максимального размера, после чего вновь уменьшаются. Начало уменьшения размеров сферолитов совпадает с началом повышения механических характеристик. Изучение изменения характера надмолекулярной структуры и механических свойств поликарбоната, подвергнутого дополнительному прогреву показало [246], что термическая обработка образцов полимера в течение 36-10 с при 383 К в различных средах (воздух, масло МС-20, кремнийорганическая жидкость) приводит к улучшению ряда механических показателей (модуля упругости при сжатии, растяжении и изгибе). Улучшение механических показателей является следствием перестройки макромолекул при тепловой обработке поликарбоната. Микроскопические исследования показали, что по мере повышения температуры и увеличения длительности действия ИК-излучения происходит также изменение надмолекулярных структур. Структурные образования становятся более мелкими и однородными по всему сечению, при этом плотность увеличивается. [c.169]

На стабильность свойств поликарбоната немаловажное влияние оказывает химическое строение макромолекулы. Так, при исследовании теплового старения пленок из поликарбонатов на основе бисфенола А и полицикли-ческих бисфенолов было установлено [247], что поликарбонаты на основе полициклических бисфенолов имеют более высокие температуры стеклования и меньшую плотность сформированной пленки и по-разному ведут себя при одинаковых температурах старения. Тепловое старение поликарбоната на основе бисфенола А и поликарбонатов на основе полициклических бисфенолов при 413 и 433 К в течение 240 ч практически не влияет на [c.169]

Этот метод был использован также для исследования структурных превращений при тепловом старении поликарбоната (100— 140 °С), которое сопровождается увеличением плотности, ростом т и уменьшением относительного удлинения и разрушающего напряжения [25]. Изменение физико-механических свойств полимера при старении обусловлено образованием более жесткой структуры. [c.156]

Стойкость к старению поликарбонатов очень высокая. Пленка полимера из 4,4 -диоксидифенил-2,2-пропана не изменяет свойств после выдержки на воздухе в течение 26 недель при 150° С, 8 недель при 170° С и в кипящей воде в течение 4 недель. [c.727]

В табл. 19 приведены данные по изменению разрушающего напряжения при растяжении в процессе теплового старения поликарбоната дифлон (СССР) [3]. [c.105]

Поликарбонат, полученный по этой методике, устойчив к старению, нагреванию и гидролизу. [c.80]

Изменения в поликарбонате при воздействии атмосферных условий выражаются в быстром пожелтении и прогрессирующем помутнении поверхности экспонированных образцов [8]. Эти изменения прн облучении ртутной лампой не проникают на глубину более 1,3 мм. Изучение тонких пленок показало, что вязкость поликарбонатов быстро уменьшается. При ускоренном старении в везерометре также происходит уменьшение вязкости, сопровождающееся уменьшением разрушающего напряжения при растяжении и относительного удлинения при разрыве, увеличением УФ-абсорбции и степени кристалличности [10]. [c.190]

Так как макромолекулы поликарбоната мало подвержены гидролизу, то изменения, происходящие при старении, обусловлены, главным образом, фотолитической деструкцией. [c.191]

Министерством здравоохранения СССР разрешен к применению ряд синтетических полимеров в качестве материалов тары. Из них наибольшее применение находят полиэтилен высокого и низкого давления, смесь полиэтилена высокого давления с полиизобутиленом, поливинилхлорид, полипропилен, ударопрочный полистирол, поликарбонат. В фармацевтической практик используют, как правило, нестабилизированные полимерны материалы, поскольку стабилизаторы (а также в ряде случаев катализаторы, пластификаторы и красители), добавляемые к полимерам для придания им определенных свойств и предотвращения старения, обладают, как правило, высокой химической активностью и токсичны. В связи с этим полимерные упаковки в чистом виде для лекарств следует оберегать от прямого солнечного света, длительного нагревания, бактерицидного-облучения. [c.80]

С течением времени разброс механических свойств пластмасс увеличивается. Например, у поликарбоната дифлон, подвергнутого тепловому старению а воздухе при 160°С, коэффициент вариации прочности за 430 ч возрастает с 6,5 до 18,5% [130]. Соответственно растет и объем испытательных партий, гарантирующий достоверность результатов. [c.80]

Рассмотренные количественные оценки были использованы также при экспериментальном исследовании старения пентапласта и поликарбоната дифлон в некоторых средах [143], включая воздух, дистиллированную воду и 3%-ную молочную кислоту (рис. 6.5). В зависимости от температуры испытания продолжались до 8500 ч. Коэффициент старения оценивали по относительному изменению разрушающего напряжения при растяжении и относительного удлинения при разрыве. Кроме того, изучали изменение структуры образцов методами рентгеноструктурного анализа, оптической микроскопии (применяли микроскоп МБИ-6) и малоуглового рассеяния поляризованного света, для чего использовали срезы исследуемых материалов толщиной 10 мкм. Деструкцию в процессе старения определяли по изменению молекулярной массы, рассчитываемой из вязкости растворов. Изучали также изменение плотности образцов. [c.196]

Старение фенопластов, полиамидов и поликарбонатов [c.373]

Рис. 4. Изменение разрушающего напряжения при растяжении и относительного удлинения при разрыве (б) в процессе старения при различных температурах для поликарбоната дифлон.

Изменение разрушающего напряжения прн растяжении 0р и статическом изгибе поликарбоната дифлон при атмосферном старении в различных климатических условиях [c.383]

Новой, быстро развивающейся областью потребления лакокрасочных материалов в автомобилестроении является защитно-декоративная окраска деталей из пластмасс, обеспечивающая по сравнению с окраской в массе повышенную стойкость поверхности к действию различных агрессивных факторов, старению и более длительное сохранение хорошего внешнего вида. Специфическим требованиям, предъявляемым к лакокрасочным материалам данного назначения, в наибольшей мере отвечают полиуретановые материалы (в первую очередь двухупаковочные), способные отверждаться -при достаточно низких температурах, не вызывающих деструкцию полимерной подложки. В Западной Европе в 1985 г. ими окрашивали около 90% всех автомобильных деталей из пластмасс. Существует большой выбор полиуретановых лакокрасочных материалов для отделки деталей из поликарбонатов, полифениленоксида, этиленпропиленового тройного сополимера, пенополиуретанов, уретановых эластомеров, полиамидов, термоэластопластов и др. [c.86]

Поликарбонаты перерабатывают при высоких температурах (260—280 °С). При этом они подвергаются окислительному старению, приводящему к ухудшению их физико-механических свойств. [c.156]

Атмосферному старению подверглись полиамиды, эпоксидные компаунды, поливинилхлоридный пластикат, полиформальдегид, поликарбонаты, фенопласты и другие материалы. На основании результатов этих работ были составлены таблицы, иллюстрирующие влияние климатических условий и продолжительности старения на стабильность некоторых свойств пластмасс. Обобщение накопленного материала показало, что совокупность атмосферных факторов, действующих в различных климатических зонах, ухудшает механические свойства материалов Полученные данные позволяют более обоснованно выбирать материал для изготовления того или иного изделия с учетом конкретных условий его эксплуатации. [c.256]

Присутствие в поликарбонате влаги и других примесей резко снижает термостабильность его в процессе переработки. В процессе длительного теплового старения при умеренных температурах темнеет окраска полимера, увеличиваются плотность поверхностного слоя, разрушающее напряжение при растяжении и модуль упругости, а также уменьшаются относительное удлинение при разрыве и удельная ударная вязкость. Эти изменения происходят довольно медленно. Например, при 125° С потемнение образца наблюдают после одного-двух месяцев старения. Влияние старения на механические свойства поликарбонатно пленки исследовано в работе [207]. [c.18]

В ряде работ рассмотрены механические свойства некоторых типов полиарилатов после термического старения в широком интервале температур при различных временах выдержки. Полиарилаты на основе диана и фенолфталеина намного превосходят по стойкости к термическому старению такие распространенные полимеры, как поликарбонат, полиэтилентерефталат и др., причем наилучшими в этом отношении оказались полиарилаты на [c.86]

Поликарбонат является атмосферостойким полимером. Он пригоден для использования в тропических условиях. В процессе искусственного старения его свойства не изменяются в следующих условиях после 26 ч пребывания на воздухе при 150° С [c.278]

Ниже приведены данные об изменении свойств поликарбоната дифлон при тепловом и световом старении. [c.393]

Изменение некоторых свойств поликарбоната дифлон при тепловом старении [c.393]

Поликарбонаты обладают низкой водопоглощаемостью и высокой теплостойкостью. Газопроницаемость поликарбонатиых пленок очень низка. При испытании пленок и литых изде.лий из различных поликарбонатов на старение при обычной температуре, а также прн 150° С никаких изменений свойств не наблюдается. [c.410]

Широкое распространение в машиностроении получили армированные стекловолокном полипропилен, полиформальдегид и поликарбонат. Армированный полипропилен, широко используемый в иасосостроении, обладает высокой водостойкостью (практически не поглощает влагу), повышенной теплостойкостью (до 100°С), хорошей ударной вязкостью, достаточной химической стойкостью и стойкостью к старению. Появившийся на мировом рынке стеклонаполненный полипропилен содержит от 20 до 40% наполнителя. [c.40]

Для сопоставления Т. полимеров часто используют данные термогравиметрии, в частности т-ру начала потерь массы образца или т-ру, при к-рой потери массы составляют определенную долю от исходной массы образца. При использовании дифференциального термического анализа возможно более точное определение т-ры начала интенсивных хим. превращений в образце. За рубежом для оценки Т. используют т. наз. температурный индекс (Temperature Index)-т-ру, при к-рой прочностные и диэлектрич. характеристики полимерного материала изменяются на 50% приблизительно за 3,5 года эксплуатации. Эту величину находят экстраполяцией данных ускоренного термич. старения. Температурный индекс (°С) составляет, напр., для полистирола 50, полиацеталей 75-85, алифатич. полиамидов 65-80, поликарбонатов 110-115, полиимидов 240. [c.547]

Для исследования поверхностного окисления полибутадиена при 30 °С Кёниг [157] использовал вычитание оптической плотности. Его результаты показаны на рис. 5.28. Изменение соотношения цис-и /иранс-ненасыщенности зафиксировано только через 10 ч (3000 и 975 см . Частичное окисление (образование С—О) подтверждается полосой 1065 см" . В процессе более длительной обработки окисление приводит к появлению групп ОН (3300 см" ) и 0=0 (1700, 1720 и 1770 см ). Аналогично исследовалось радиационное разрушение полиэтилена [250]. Старение тройного сополимера из акрилонитрила бутадиена и стирола под действием подобных условий также исследовали методом ИК-спектроскопии [66]. Метод НПВО был применен для изучения разложения поликарбоната под действием УФ-излучения распределение продуктов реакции по глубине устанавливали последовательным удалением слоев полимера [99]. Тот же метод использовался и при исследовании деструкции эластомеров под действием озона [7]. [c.207]

Полиметилметакрилатное О. с. удовлетворительно переносит пребывание на воздухе в условиях 97%-ной влажности в течение 12 месяцев и старение в атмосферных условиях от 5 до 10 лет и более. Сополимер метилметакрилата с акрилонитрилом, поликарбонат, эфиры целлюлозы и сополимеры винилхлорида с эфирами метакриловой к-ты также обладают достаточной атмосферостойкостью. Полистирол менее атмосферостоек при длительном воздействии. солнечного света он желтеет и становится хрупким. [c.252]

Поликарбонат хорошо растворяется в хлорсодержа щих углеводородах жирного и ароматического рядов, диоксане, метакрезоле и тетрагидрофуране. Он очень устойчив к старению. [c.189]

Ес.ли облучать светом толстые образцы поликарбоната, разложению подвергается лишь тонкий поверхностный слой (0,7—1,2 лш), что объясняют светостабилизирующими свойствами самого полимера и продуктов его распада. Иначе обстоит дело с тонкими пленками, где самоторможение не играет существенной роли. Образец пленк11 толщиной 0,15 мм полностью разрушается после года старения в умеренном климате. Светостабилизаторы, как правило, нерастворимы в поликарбонате, и их наносят на поверхность, изделия [108]. [c.18]

Одним из методов регулирования свойств полимеров является введение специальных структурообразователей. В присутствии искусственных струк-турообразователей кристаллизующиеся полимеры (полиолефины, полиформальдегид, поликарбонаты и др.) образуют однородную, устойчивую мелкосфе-ролитную структуру, практически не изменяющуюся при вторичной переработке полимеров. Введение структурообразователей приводит к резкому увеличению скорости кристаллизации. Полученные изделия обладают более высокими показателями механических свойств и меньшей склонностью к старению. [c.7]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология