Активное положение

Несмотря на то что многие модели свидетельствуют об активности положений 4а и атома N-5, на вопрос, где точно находится электрофильный центр во флавинах, пока нет удовлетворительного ответа. [c.416]

Нафталин и антрацен галогенируются легче, чем бензол. Первоначально молекула галогена присоединяется в наиболее активные положения, а затем отщепляется галогенводород [c.282]

Если сродство не компенсировано, то в молекуле возникают активные положения. Именно этим было объяснено 1,4-присоединение у бутадиена [c.30]

В р-циях нуклеоф. замещения наиб, активно положение 2, по к-рому протекают прямое нуклеоф. замещение атома Н на аминогруппу по Чичибабина реакции и металлирование. [c.563]

Высокая активность положений 5 и 3 в соединениях типа ЗЬ ранее объяснялась [6] ароматизацией центрального антронового ядра а-комплексов 6-7 и дополнительной стабилизацией комплекса 6 из-за образования внутримолекулярной водородной связи. [c.104]

Очевидно, неполярный растворитель (толуол) способствует в данном случае повышению активности положения 5 как в исходном веществе ЗЬ, так и в промежуточном соединении 8Ь благодаря дополнительной стабилизации а-комплекса 9а-Ь за счет внутримолекулярной водородной связи. [c.106]

РЕАКЦИИ ЛИГНИНА 0.3.1. АКТИВНЫЕ ПОЛОЖЕНИЯ ЛИГНИНА [c.225]

Образование именно 1-хлор, а не 3-хлорпроизводного объясняется более высокой электрофильной активностью положения 1 по сравнению с положением 3 (стр. 304). [c.312]

В задачах распознавания в медицине (медицинская диагностика), а еще больше в задачах распознавания радиолокационных сигналов необходимо достижение очень высокой надежности прогнозов, поскольку ошибки в этих случаях связаны с тяжелыми последствиями. Вероятность правильности прогноза в указанных задачах требуется не ниже 99% или даже выше. В задачах о прогнозировании каталитической активности положение существенно иное. Машинные расчеты задач направлены на увеличение, по сравнению с чисто эмпирическим или интуитивным поиском, вероятности нахождения правильного решения и на экономию материальных и временных затрат для достижения поставленной цели. Результаты прогнозов обязательно должны подтверждаться экспериментальной проверкой, более того, они фактически дают только обоснование для постановки ряда исследований, связанных с разработкой промышленно пригодного катализатора. Таким образом, в практических задачах прогнозирования каталитической активности правильные прогнозы приносят чисто экономические выгоды за счет экономии средств на исследовательские работы и, главное, за счет возможности достижения экономического эффекта при реализации лучшего процесса в производстве. Ошибки в прогнозах приводят к потере этой возможности или только к увеличению расходов за счет увеличения объема и длительности поисковых исследований. Поэтому всякое повышение вероятности [c.102]

Сравнение ицтенсивностей резонансных сигналов ароматических протонов в слабом и сильном поле в ПМР спектрах показало [238], что большая часть заместителей в молекулах хинолинов из сахалинских нефтей сосредоточена в гетеро-, а не в гомоароматиче-ском цикле и присоединена по так называемым активным положениям (2, 4, б- в пиридиновых и 2, 4, 8- в хинолиновых производных). Та же тенденция отмечена при анализе вакуумного газойля 343—455°С из нефти бассейна Вентура (Калифорния) [525]. К со- [c.129]

Вторая сульфогругапа вводится, как правило, в незамещенное бензольное кольцо. На него в меньшей мере распространяется электроноакцепторное влияние первой сульфогруппы. При сульфировании 1-нафталинсульфокислоты скорость сульфирования заметно больше в положениях 5 и 6. При сульфировании 2-нафта-линсульфокислоты наиболее активно положение 5 и наименее — положение 6 1,8-нафталиндисульфокислота не образуется из-за стерических препятствий [1,с. 73—74]. [c.29]

Введение метильной группы в молекулу холантрена (в положение 6) сильно повышает ее канцерогенность. На той же конденсированной ароматической структуре (1,2-бенза[1трацен) было изучено влияние величины алкильного заместителя (от до С,) на канцерогенную активность. Положение заместителя по всех случаях оставалось постоянным — 5, и все алкильные заместители имели нормальное строение. [c.212]

Химическая активность атомов в свободном состоянии зависит от одних причин (заряд ядра, характеристика атомного остова, валентных электронов, наличия вакантных оэбиталей), а для атомов в связанном состоять — еще и от типа химической связи, типа кристаллической реи[етки. Вот почему в различных рядах активности положение отдел ,ных элементов может меня гъся. Например, восстановительная активность щелочных металлов в расплавах изменяется в одной последовательности [c.64]

Пирен получается из каменноугольной смолы, перилен — преимущественно синтетически. Оба соединения используются в синтезе красителей. В молекуле пирена наиболее активны положения 1, 3, 6, 8, а связи 4—5 и 9—10 имеют наиболее высокий порядок. В пе-рилене повышена реакционная способность положений 3, 4, 9, 10. За счет положений 6 и 7 он способен вступать в диеновый синтез с малеиновым ангидридом и некоторыми другими диенофилами. [c.31]

Нафталин легко нитруется с образованием примерно 10 ч. а и 1 ч. р-нитронафталинов [35]. Вторая нитрогруппа входит в незамещенное кольцо, давая примерно 2 ч. 1,8-динитро- и 1 ч. 1,5-динитронафталинов [36]. Порядок ориентации аналогичен и для других полициклических соединений первая нитрогруппа очень легко всту пает в наиболее активное положение, а вторая — в другое кольцо полициклического соединения. [c.483]

Для некоторых моносахаридов с двумя незамещенными ОН-группами удалось наблюдать четкие различия в реакционной способности гидроксильных групп в зависимости от нх положения. Так, бензилирование а-метил-4,6-0-бензилиден-0-глюкопи-раиозида бензилбромидом в присутствии ТБАГС при эквимоль-ном соотношении реагентов приводит к 2,3-дибензильному производному с выходом 6%, 3-бензильному производному с выходом 20% и 2-бензильному призводному с выходом 54 7о, т. е. положение 3 активнее положения 2 [91]. [c.64]

Т. представляют собой 10тс-электронные ароматич. системы. По хим. св-вам они во многом аналогичны тиофену. Дают индофениновую р-цию с изатином, под действием конц. к-т полимеризуются. По реакц. способности в р-циях замещения, окисления и гидрогеиолиза соед. I и II в неск. раз превосходят незамещенный тиофен. В I и II наиб, активны положения 2 и 5, в III-положения 4 и 6. [c.564]

Действие щелочей или аммиака превращает бесцветные соли 16 в желтые основания изоиндольного ряда 17а, Ь. Наличие изоиндольного фрагмента у соединений 17 обьясняет активность положения 11 в реакциях электрофильного замещения. С производными 6-метил-5,6-дигидроизоиндоло[2,1-й ]хиназолин-5-онов 17а, Ь были проведены ацетилирование, бензоилирование, азосочетание, а также реакции с феиилизо(тио)цианатами и получены соответствующие продукты [10, 12]. [c.236]

Природный лигнин древесины и выделенные лигнины в присутствии кислотного или щелочного катализатора вступают во взаимодействие с фенолами. Так, при нагревании древесины с избытком фенола в присутствии кислоты лигнин переходит в раствор с образованием феноллигнина. Реакция идет, как и при конденсации лигнина, по механизму ну1Слеофиль-ного замещения через промежуточный бензильный карбкатион. Фенол выступает в роли внешнего нуклеофильного реагента, присоединяющегося к карбкатиону (схема 12.43, а). Фенол в присутствии кислотного катализатора расщепляет связи а-О—4 в фенилкумарановых структурах (см. схему 12.43, б). В щелочной среде взаимодействие фенолов с лигнином происходит через промежуточный хинонметид. Подобные реакции происходят при получении лигнинфенолоформальдегидных смол с заменой на лигнин части фенола. Лигнин, как фенол, и полученный феноллигнин далее конденсируются с формальдегидом. Получаемые термореактивные смолы могут использоваться в качестве связующих (исходное сырье технический щелочной лигнин) и для получения пластмасс (исходное сырье гидролизный лигнин). Многоатомные фенолы, со структурой типа резорцина, имеющие не менее двух активных положений в бензольном кольце, могут в результате реакции конденсации с лигнином сшивать его фрагменты. Поэтому некоторые фенольные экстрактивные вещества затрудняют кислую сульфитную варку (см. 13.1.2). [c.456]

Механизмы химических реакций при пиролизе. Начинающаяся в области температур 150...200°С конденсация лигнина усиливается с повышением температуры. Реакции конденсации идут с участием бензилспиртовых гидроксильных групп и свободных активных положений гваяцильных колец - это так называемая первичная конденсация. Такие реакции идут как гетеролитические (ионные) с образованием связей а-5 и др. и имеют большое значение при термообработке хвойных лигнинов. В результате реакций конденсации термостабильность лигнина в ходе термообработки увеличивается, причем лигнин хвойных пород оказывается более термостабильным, чем лигнин лиственных. При более высоких температурах конденсация лигнина сопровождается и другими изменениями. [c.458]

С электрофильной активностью положения 3 согласуется высокая кислотность метильной или метиленовой группы в этом положении [34]. Дитиафульвен (81), образующийся в результате отрыва протона от (82), проявляет нуклеофильные свойства, как и кетоны (55) или тионы (56). Основность и нуклеофильность дитиа-фульвенов очень велики, если К и К — алкилы и подобные заместители, причем движущей силой реакции с электрофилом является возможность ароматизации когда же К и К — группы с -М-эффектом, основность и нуклеофильность снижаются, что препятствует реакции с электрофильной частицей несмотря на возможность последующей ароматизации. Так, продукты с ароматическими свойствами образуются в результате атаки иепрореагировац-306 [c.306]

В этом случае протонирование атома N(1) повышает активность положения 2 к нуклеофильному замешению. Селективность других реакщ1й нуклеофильного замешения зависит от природы нуклеофильного реагента и условий проведения процесса. [c.264]

Нитрующую смесь, применяемую для нитрования производных бензола, нельзя использовать в случае пиррола, поскольку это приводит к его полному разложению. Однако нитрование пиррола возможно при использовании ацетилнит-рата при низких температурах, причем преимущественно образуется 2-нитропиррол. Ацетилнитрат получают при смещивании дымящей азотной кислоты с уксусным ангидридом, и в результате образуется уксусная кислота и достигается удаление сильной минеральной кислоты. При нитрование пиррола с использованием ацетилнитрата активность положения 2 в 1,3 10 , а положения 3 в 3 10 раза выше активности бензола [14]. [c.313]

В основу методов определения фосфатазной активности положен принцип осуществления ферментативного гидролиза какого-либо фосфата в присутствии соответствующего буфера при определенной температуре и pH. Активность фермента определяют по количеству отщепившейся Н3РО4. [c.77]

Оксикумарин (бензотетроновая кислота) существует практически лишь в энольной форме [135]. Указанной структурой объясняются кислотные свойства этого соединения и активность положения 3, по которому происходят реакции сульфирования, нитрования, хлорирования и бромирования. Дальнейшее нитрование З-нитро-4-оксикумарина дымящей азотной кислотой в серной кислоте дает 3,6-динитро-4-оксикумарин. Сочетание с солью диазония протекает в положении 3 и приводит к 3-фенилгидразону. При действии фенилгидразина 4-оксикумарин превращается в 1-фенил-3(о-оксифенил)-4-бензолазо- [c.146]

Замещение атомов хлора, находящихся в активных положениях ряда гетероциклов, изучалось Бенксом [367], который привел доказательства того, что эти реакции являются процессами кислотного катализа. [c.90]

Приведенные данные показывают, что объем алкильной группы сравнительно мало влияет на реакционную способность л<-положений, несколько увеличивает активность -положения и резко снижает последнюю в С1учае о-положения В результате для wpew-бутилбензола речь уже может идти о региоселективности [c.128]

Область применения ПАВ определяется их относительным сродством к фазам, имеющим общую поверхность раздела, на которой и проявляется действие ПАВ. Наряду с такими мерами сродства как растворимость, поверхностная активность, положение молекул в ад-сорбЕцюнном слое, на практике используется величина гидрофильно-липофильного баланса (ГЛБ) — эмпирической характеристики относительного сродства, отражающей непосредственно состояние ПАВ в водной среде и его пригодность для решения той или иной задачи (табл. ШГЗ). [c.790]

Реакционная способность пиридина и его производных в реакциях нуклеофильного замещения существенно выще, чем реакционная способность соответствующих производных бензола (разд. 5.2.3). Особенно легко нуклеофильное замещение протекает по положениям 2 и 4, причем наиболее вероятный в этом случае механизм - присоединение с последующим отщеплением (АЕ). Это подтверждается результатами сравнительного изучения замещения атома хлора метоксигруппой в различных хлоропроизводных пиридина и нитробензола. Данные табл. 5.3 показывают, что хлор во всех трех положениях пиридинового кольца более подвижен, чем в хлоробензоле. Порядок уменьщения реакционной способности хло-ропиридинов следующий 4 > 2 > 3. Такой же порядок изменения реакционной способности наблюдается у хлоронитробензолов, что подтверждает правомерность сравнения пиридина с нитробензолом. Реакционная способность солей пиридиния еще выще, чем у соответствующих пиридинов, так как заряженный атом азота —более сильный акцептор. Но даже в случае катиона пиридиния активность положения 3 остается наименьщей. [c.169]

Первый представитель цианиновых красителей, применяемый в качестве сенсибилизатора фотографических эмульсий, был получен в результате катализируемой основаниями конденсации метилзаме-щенной соли хинолиния с иодидом N-этилxинoлиния. Ниже приведена схема образования цианинового красителя 52 пурпурного цвета. Синтез соединения 52 основан на использовании двух осноъ-ных свойств солей хинолиния активности положения 4 к атаке нуклеофила и СН-кислотности метильных заместителей в положениях [c.201]

ГЬстидиновые остатки обнаружены в активных положениях ри-бонуклеазы и некоторых других ферментов. Действие некоторых ферментов, очевидно, заключается в катализе протонного переноса (см. также разд. 8.2.3). Система имидазола проявляет как кислые, так и основные свойства. Имидазол представляет собой оргаииче- [c.344]

Проведенное рассмотрение показывает, что оба фактора, влияющие на каталитическую активность, — положение уровня Ферми и положение локальных уровней адсорбированных частиц в энергетическом спектре кристалла — определяются (хотя и не во всех случаях) свойствами решетки. К сожалению, в настоящее время для проведения сопоставлений величин v тя. w с, каталитической активностью число экспериментальных данных недостаточно. Тере-нин и Пуцейко оптическими методами определили расположение [c.36]

ФенилOBbiii эфир муравьиной кислоты в присутствии BFg не дает ожидаемого ге-оксибензальдегида, а образует более сложные продукты конденсации, получающиеся в результате изомеризации тг-оксиальдегида. Мезитилацетат, у которого нет активных положений для вступления ацетильного остатка, не претерпевает перегруппировки Фриса и при нагревании в течение 45 час. до температуры его плавления (124,5°) регенерируется в неизменном состоянии в виде борфторидного соединения. [c.279]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология