Сополиамиды температура плавления

К сополимерам второго типа относятся сополиамиды, размеры звеньев которых не одинаковы. Поэтому замещение одного звена другим ведет к нарушению порядка вдоль оси макромолекулы и уменьшению степени кристалличности вещества. В этом случае на зависимости температуры плавления от состава (см. рис. 2.5) появляется эвтектическая точка, соответствующая составу с самой низкой степенью кристалличности. В качестве сополимеров такого типа могут служить сополиамиды 66/6 и 610/6Т. [c.62]

Температура плавления Тщ сополиамидов зависит как от их состава, так и от способности компонентов образовывать изоморфные кристаллы. Эти вопросы обсуждались выше в частности, на рис. 2.5 приведены зависимости температуры плавления от состава сополиамидов. [c.152]

Температура плавления сополиамида л -ксилилен-а,а -диамина и адипиновой кислоты, в котором часть адипиновой кислоты замещена на /ира -1,4-циклогександикарбоновую кислоту, повышается от 230 до 320 С [6]. [c.70]

Сополимеры, полученные поликонденсацией, обычно харак-теризуются параметром вероятности генерирования последовательностей р, который не зависит ни от состава сополимера, ни от степени конверсии. Более того, в таких системах величина р может быть приравнена к молярной доле кристаллизующихся звеньев, которую легко определить аналитически. Плавление со-полиэфиров и сополиамидов происходит в широком температур ном интервале, и кривые плавления, снова имеют 5-образную форму [7, 8]. Поэтому точно определить температуру плавления очень трудно. [c.95]

Рис. 35. Зависимость температуры плавления от состава для различных сополиэфиров и сополиамидов [9—11]

Таблица П.9. Температуры плавления некоторых упорядоченных сополиамидов [88]

Для того чтобы сделать эти полиамиды пригодными для переработки, сохранив одновременно высокую температуру плавления, были проведены исследования с целью получения сополиамидов [c.88]

Температуры плавления сополиамидов упорядоченного строения, полученных на основе этих диаминов, приведены в табл. П. [c.90]

Сополимеры упорядоченного строения, в которых велика доля пара-замещенных циклов, имеют более высокие температуры плавления (чем ароматические полиамиды с мета-замещенными циклами) и приближаются по этому показателю к ароматическим полиамидам с пара-замещенными циклами. Эти сополиамиды обладают повышенной растворимостью. Они растворяются в N. Ы-ди-метилацетамиде, содержащем 5% хлористого лития. Повышенная растворимость позволила получить из растворов этих полимеров прочные пленки и волокна. [c.90]

Рис. 6. Изменение температуры плавления сополиамидов из соли АГ и капролактама в зависимости от состава (М 15 ООО).

Методом выдувания перерабатывают также сополиамиды, но из-за неоднородной вязкости расплава, сильно изменяющейся при изменении температуры, этот метод не получил технического применения. Поскольку сразу после выхода из кольцевой фильеры материал охлаждается и затвердевает, этот метод применим для материалов как с большим, так и с малым интервалом температур плавления он является почти универсальным для термопластичных материалов. Если применяется механическое устройство для раздувания, как это имеет место для полистирола, то прием изделия происходит по направлению движения шнека при свободном выдувании оболочки прием происходит вертикально вверху или внизу, т. е. головка с кольцевой фильерой повернута на 90° по отношению к направлению движения шнека. [c.228]

Когезионные силы и температуры плавления зависят также от симметрии элементарных звеньев в цепи. Чем выше симметрия, тем более прочное взаимодействие возникает между цепями и тем более плотную упаковку они имеют в кристалле. Принцип симметрии цепей был использован Престоном при создании упорядоченных ароматических сополиамидов для получения высокоплавких продуктов. Упорядоченные сополиамиды с ж-фениленовыми группами плавятся вследствие их высокой симметрии при температуре примерно на 100° выше, чем соответствующие статистические сополиамиды на основе одних и тех же исходных веществ. [c.30]

Большое практическое значение имеют так называемые сополиамиды, применяемые в промышленности, перерабатывающей пластмассы, а также для получения полиамидных пленок [69]. Сополиамиды получают при совместной поликонденсации различных количеств, например, соли АГ и капролактама. Для сополиамидов, содержащих примерно равные количества обоих исходных компонентов, характерны сравнительно низкая температура плавления и более [c.48]

Р и с. 8. Температура плавления сополиамидов из капролактама и соли АГ. [c.48]

Причиной снижения температуры плавления и повышения растворимости сополиамидов является нерегулярность строения отдельных полимерных цепей. Элементарные звенья, представляющие собой остатки отдельных мономеров, распределены по цепи статистически, т. е. совершенно произвольно, в результате чего происходит разрыхление структуры в упорядоченных (кристаллических) областях. Даже после ориентации (в процессе вытягивания) количество амидных групп, участвующих в образовании водородных связей, меньше, чем в полиамидах регулярного строения [33, 70—73] причины этого явления пока окончательно не выяснены [38, 45, 77]. [c.48]

Для сополиамидов из аминоэнантовой кислоты и капролактама, описанных в работе Кудрявцева с сотрудниками [66], характерна аналогичная зависимость температуры плавления от состава смеси мономеров. Сополиамид, содержащий 40—60% аминоэнантовой кислоты, растворим в 90%-ном спирте минимальную температуру плавления и температуру размягчения 142° имеет полиамид состава 50 50. [c.49]

Р и с. 10. Температура плавления смесей полиамидов (Л) и сополиамидов (5) [78]. [c.51]

Рис. 1.3. Зависимость температуры плавления сополиамида из е-капролактама и соли АГ от соотношения компонентов.

Зависимости температуры плавления от состава для некоторых образцов сополиэфиров и сополиамидов приведены на рис. 35. Сополимеры этого типа, звенья которых кристаллизуются независимо друг от друга, проявляют определенные характерные свойства. Например, температура плавления зависит только от состава и не зависит от химической природы второго компонента, что иллюстрируется данными для сополимеров полиэти-лентерефталата и полигексаметиленадипамида. Полученные результаты подтверждаются данными рентгеноструктурного анализа, который показывает, что лишь один тип звеньев принимает участие в кристаллизации. Все это хорошо согласуется со статистическим распределением кристаллизующихся последовательностей в сополимере. Характерно, что когда концентрация второго компонента становится достаточно велика, он может уже сам начать кристаллизоваться за счет первого компонента. [c.95]

Волокно ветре л оп получается из сополиамида, образующегося при нолпкопденсацпи соли ТГ и капролактама. Содержание капролактама в полимере составляет от 30 до 45%). При содержании 45% капролактама температура плавления сополиамида составляет 245° С. [c.105]

Харви и Хайбарт [143] изучали методом проходящего света кристаллизацию сополиамидов на основе найлона-6 и найлона-6,6 во всей области составов. Зависимости температур, при которых время кристаллизации для всех составов одинаково (60 и 10 мин), от состава сополимера подобны по виду зависимостям экспериментальной температуры плавления от состава. Кривые для времени полукристаллизации 60 и 10 мин смещены отностительно температуры плавления в область более низких температур на 20 и 30°С соответственно. [c.345]

В ряде работ [22, 64, 72, 136] исследовали сополиамиды, получек ные из двойных и тройных систем на основе найлона-6, найлона-6,6 I найлона-6,10. Типичные фазовые диаграммы показаны на рис. 10.20, Как и в других случаях, степень кристалличности понижалась при средних составах, однако сополимеры и в этой области оставались частичнощ)исталличесяа1Ми. При содержании сополимеров 40 - 50 мол. % для сополимера найлон-6 6-со-6,10 наблюдали температуры плавления, характерные для обоих компонентов, что свидетельствует об эвтектическом фазовом разделении. Несмотря на большое различие в длине сомономеров н8йлон-6 и найлон-6,10), характер понижения температуры плавления сополимеров найлона-6,6 с обоими сомономе рами подобен. [c.416]

Согласно опубликованным данным, эти полиамиды имеют температуру плавления выше 400° С и, как правило, растворимы в ди-алкиламидных растворителях, например N. Н-диметилацетамиде и Ы, М-диметилформамиде. Имеются также данные о синтезе со-полиамидов на основе мономеров типа АВ с ароматическими диаминами и дихлорангидридами ароматических дикарбоновых кислот. Свойства этих сополиамидов аналогичны свойствам указанных полиамидов. [c.88]

Хотя не все перечисленные выше полиамиды и сополиамиды были предметом столь тщательного изучения, практически во всех случаях плавлению полимера сопутствовало его разложение. Таким образом, температура плавления полимера, определяемая дифференциальным термическим анализом, является характери-стикой его термической [c.93]

Рис. 24. Зависимость температуры плавления от молекулярного веса для сополиамидов капролактама и соли адипиновой кислоты и гексаметилендиамина (АГ) (фракционированные продукты) (по Батцеру и Мёшле).

Исследования сополиамидов, полученных из гексаметилендиамина и адипиновой и терефталевой кислот, проведенные Эдгаром и Хиллом [38], показали, что кривая, характеризующая изменение температуры плавления сополиамида в зависимости от его состава, не обязательно должна проходить через минимум, как это показано на рис. 9. Расстояние между карбонильными группами в обеих кислотах примерно одинаково [c.49]

Температура плавления такого сополимера обычно не отличается от температуры плавления полимера, образующего основную цепь (... А. .. А. ..), в то время как ряд других свойств, таких, как эластичность, гибкость, гигроскопичность, накрашиваемость, изменяется в зависимости от характера привитого компонента. В качестве примера привитого сополиамида можно указать на оксиэтилнайлон [c.52]

Сополиэфиры были описаны в ряде работ (см., например, работы Эдгара и Хилла [38J, Гриля и Гофмейстера [104]). Результаты, достигаемые при сополиконденсации, аналогичны изложенным выше при рассмотрении синтеза сополиамидов (часть I, раздел 2.2.4) уменьшение симметрии строения макромолекул и разрыхление вследствие этого упорядоченных (кристаллических) областей, приводящее к снижению температуры плавления и повышению растворимости и степени набухания. Данные об изменении температуры плавления сополиэфиров в зависимости от соотношения обоих компонентов в макромолекуле были получены Эдгаром и Хиллом 381 и Эдгаром и Эллери [105]. Разница в температурах плавления сополиэфиров, полученных на основе смеси алифатического и ароматического мономеров, и соответствующих гомополимеров проявляется очень отчетливо вследствие значительных различий в температурах плавления гомополиэфиров. Этот вывод подтверждается результатами, приведенными в табл. 12 и 13 [105]. [c.62]

При использовании способа НП в производственных условиях оптимальной является добавка 1—2% соли АГ в присутствии или в отсутствие воды. В этих условиях, как показывают кривые на рис. 28—31, скорость реакции еще достаточно высока. Кроме того, нельзя не учитывать, что при добавлении больших количеств соли А Г образуется сополиамид, свойства которого отличаются от свойств поликапроамида (более низкая температура плавления и в особенности изменение усадки волокна при действии горячей воды). Чтобы заранее исключить возможность такого изменения свойств волокна,, целесообразно в качестве активатора применять не соль АГ, а е-аминокапроновую кислоту, поскольку при этом не изменяется состав элементарного звена образующегося полимера. Сопоставление кривых, приведенных на рис. 32 и 33, показывает, что полимеризация капролактама в присутствии 5, 2 и 0,5% е-аминокапроно-вой кислоты протекает практически с той же скоростью, что и в присутствии соответствующих количеств соли АГ (ср. рис. 28 и 29). [c.137]

Сополимеры могут быть получены при взаимодействии нескольких мономеров между собой, нанример соли АГ и е-капро-лактама (полиамид 6,6/6) или адипиновой и себациновой кислот и гексаметилендиамина и т. д. Если применять разные монсшеры и изменять соотношение между ними, можно получить широкую гамму сополимеров с разными свойствами. Сополиамиды характери-зуются менее регулярным строением, чем полиамиды. Уменьшение регулярности структуры сополиамидов приводит к уменьшению степени кристалличности, понижению температуры плавления, увеличению растворимости в полярных растворителях и изменению других физико-механических свойств. [c.302]

Определенный интерес могут представить сополимеры капролактама и соли АГ, содержащие только 10% гексаметиленадип-амида. Температура плавления этих сополиамидов еще достаточно высока, а волокна, полученные из них, отличаются разноусадочностью и прочной извитостью (после соответствующих тепловых обработок). [c.361]

Как видно из рис. 202, пики плавления для образцов сополимеров адипа-мнда с себацинамидом располагаются при более низких температурах, чем пик плавления исходного гомополимера — полиадипамида. С увеличением концентрации второго компонента наблюдается расширение пиков и уменьшение их площади. Кроме того, термограммы образцов сополиамидов, содержащих 50 и 60 мол./ себацинамнда, характеризуются наличием двух пиков плавления. График зависимости температур плавления образцов сополиамидов от их состава, называемый фазовой диаграммой, имеет эвтектическую точку, как это видно из рис. 204. Эвтектическая точка соответствует сополи-амиду, содержащему 70 мол. "и себацинамнда. [c.306]

Постепенное понижение температуры плавления сополимеров, содержащих небольшое количество второго компонента, объясняется нарушением кристаллической структуры исходного гомополимера. Для сополиамидов, полученных поликонденсацией в расплаве, температуры плавления значительно ниже, чем у сополимеров, полученных межфазной поликонденсацией, и, кроме того, для всех образцов характерно существование только одной температуры плавления [15]. В соответствии с уравнением Флори [24] меньшее по сравнению с теоретически )ассчитанным понижение температуры плавления, наблюдаемое для сополимеров, полученных межфазной полнконден-сацией, свидетельствует о преобладании в них длинных последовательностей [c.306]

Другие смеси гомополимеров с резко различающимися температурами плавления также характеризуются наличием отдельных пиков плавления, как это видно из термограмм механической смеси полиамида-6,6 и полиамида-6,10, взятых в равных весовых соотношениях (рис. 208). Каждый из гомополимеров дает свой пик, характеризующийся определенной формой, расположением и площадью. Подобного типа мтюжественные пики отличаются от пиков, даваем лх сополиамидами, полученными межфазной иоликопден-сацией. [c.310]

Физические свойства сополиамидов в большинстве случаев не изменяются линейно в зависимости от состава сополиамида. Так, сополимеры различного состава характеризуются наличием минимума на кривой зависимости температур плавления от состава чаще всего в области эквимольного соотношения элементарных звеньев или близкого к эквимольному соотношению [158]. Однако ряд сополиамидов, например на основе диаминовых солей адипиновой и терефталевой кислот [159], гептаметилендиаминовой соли адипиновой кислоты и соли этой же кислоты и бис (3-аминопропилового) эфира [160], и-аминометилцик- [c.65]

Термостабилизаторы в небольших количествах (до 0,5%) не влияют на характер течения поликапроамида, хотя абсолютные показатели вязкости могут изменяться [9]. То же относится и к целому ряду пластификаторов [10]. При введении в поликаиро-амид ряда ариленсульфоиамидов вязкость снижается пропорционально их содержанию (по массе). При введении в полимер (М = 30 000) 5—7% пластификатора вязкость расплава понижается примерно в 2—2,5 раза. Сополимеры капролактама с солью АГ, а также тройные сополимеры капролактама, соли АГ и соли СГ нерегулярного строения, несмотря на значительное понижение температуры плавления по сравнению с температурой плавления капрона, незначительно отличаются от гомополимеров по вязкости расплавов. Наблюдается тенденция к увеличению структурирования расплавов 11ри нарушении регулярности строения сополиамидов [И]. [c.111]

На рис. 6.1 показана зависимость температуры плавления сополимеров капролактама и соли АГ от соотношения компонентов. Причиной снижения температуры плавления и повышения растворимости сополиамидов является нерегулярность строения отдельных полимерных цепей. Даже после полной ориентации число амидных групп, участвующих в образовании водородных связей, меньше, чем в полиамидах регулярного строения. Как видно из приведенного рисунка, минимальная температура плавления у сополимера на основе 40% АГ и 60% капролактама. Этот сополиамид с температурой плавления около 160°С хорошо растворяется в спирте и других органических растворителях, поэтому применяется не для получения волокна, а главным образом к качестве лакового полимера. Для сополиамидов из аминоэнантовон кислоты и капролактама [2] характерна аналогичная зависимость температуры плавления от соста1ва смеси мономеров. В ряде патентов [3] сополиамиды рекомендуются для получения волокон с повышенными гидрофильностью и окрашиваемостью. Сополиамиды, полученные из со- [c.213]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология