спектроскопия полиметилметакрилата

Методом инфракрасной спектроскопии исследована совместная адсорбция полистирола и полиметилметакрилата на кремнеземе из разбавленных растворов в трихлорэтилене при 25° С [80]. Концентрацию растворов определяли по характеристической полосе полистирола (697 см ) и полиметилметакрилата (1720 см ). При изучении адсорбции из смесей брали постоянное количество полимеров [c.73]

Метод ИК-спектроскопии был применен для исследования степени связывания полиметилметакрилата и полистирола поверхностью двуокиси кремния из разбавленных растворов в трихлорэтилене [152]. [c.83]

Необходимым и достаточным критерием реализации в условиях опытов принятой модели полимераналогичного превращения с эффектом соседа является, очевидно, согласие между кинетическими данными и результатами исследования распределения звеньев или композиционной неоднородности. Такое согласие с данными по распределению звеньев, полученными методом ЯМР, было обнаружено, как об этом уже говорилось выше, для гидролиза синдиотактических сополимеров ММА—МАК в 0,2М КОН и в системе пиридин—вода, а также для гидролиза изо- и синдиотактического полиметилметакрилата в условиях получения моделей со случайным распределением звеньев. Заметим, что хорошее согласие экспериментальных данных по распределению звеньев, полученных с помощью ЯМР-спектроскопии, и расчетных величин, полученных на основе значений констант ko, k и k , найденных кинетическим методом [22], является само по себе подтверждением корректности выведенных теоретических соотношений (см. гл. III), связывающих параметры распределения с индивидуальными константами скорости реакции. Сопоставление кинетических данных с данными по распределению звеньев или по композиционной неоднородности продуктов реакции в остальных случаях является, очевидно, ближайшей (и весьма трудной) задачей исследования гидролиза эфиров полиметакриловой кислоты. [c.204]

Лучший и наиболее распространенный способ установления конфигурации полимеров в р-рах — метод ядерного магнитного резонанса высокого разрешения. Вследствие различной геометрич. конфигурации изотактич. и синдиотактич. цепных молекул окружение ядер, на к-рых происходит резонансное поглощение, различно, что обусловливает разницу в значениях химич. сдвигов. Возможно также использование для И. р-ров полимеров ультрафиолетовой спектроскопии. Так, для изотактич. и синдиотактич. полиметилметакрилата обнаружены сильные различия в значении молярного коэфф. поглощения в области 200—250 нм, что объясняется различиями в стереохимии поглощающих свет групп. [c.397]

Изучена привитая полимеризация полиметилметакрилата и акриламида в эмульсии На основании значений константы Хаггинса и данных ИК-спектроскопии предполагается, что акриламид присоединяется преимущественно к концам молекул. [c.74]

Рост привитой цепи происходит по обычной схеме, а обрыв цепи осуществляется, по-видимому, взаимодействием макрорадикала с ионами окислителя. Эти представления о механизме реакции, в частности о стадии инициирования, были подтверждены данными ИК-спектроскопии Молекулярный вес привитой по этому методу цепи изменяется от 380-10 до 3000-10 (при прививке полиметилметакрилата) [c.488]

В отношении полиметилметакрилата и полистирола метод масс-спектрометрии явно указывает на интенсивный процесс их разрушения, хотя методы ЭПР и ИК-спектроскопии разрывов связей, как будто, не обнаруживают. [c.221]

Трапезникова О, Н,, Белопольская Т, В,, Исследование поворотной изомерии в эфирной группе полиметилметакрилата по инфракрасным спектрам поглощения. Оптика и спектроскопия, 22, вып, 6, 974 (1967). [c.330]

Обычные полистирол, поливинил ацетат и полиметилметакрилат имеют асимметрические углеродные атомы, и наличие й- и -конфигураций, распределенных случайным образом вдоль цепи, препятствует кристаллизации. Изотактические же и синдиотактические образцы этих полимеров обладают стереохимической регулярностью, которая проявляется в способности кристаллизоваться. При введении в полимерную цепь нерегулярных участков, например атактических блоков, распределенных среди тактических блоков, тенденция полимеров к кристаллизации уменьшается. Однако некоторая кристалличность благодаря наличию участков с регулярно ) структурой может еш,е иметь место. Уменьшение степени кристалличности подтверждается не только результатами физических методов исследования, таких, как рентгенография, инфракрасная спектроскопия и магнитный резонанс, но также понижением точки плавления и повышением растворимости этих образцов по сравнению с более высококристаллическим материалом. [c.46]

Химические связи, которые могут образовываться между поверхностью стеклянного волокна, аппретом и связующим, приводят к изменению условий формирования материала [481, 482], В частности, с увеличением электроотрицательности поверхности ухудшаются условия протекания полимеризации полиэфирного связующего на границе раздела. Достаточно большая степень по лимеризации возможна лишь при наличии на поверхности напол нителя групп, способных химически взаимодействовать со смолой Исследование методом ИК-спектроскопии взаимодействия по верхности стеклянного волокна, обработанного хлорсиланами, с по листиролом, полиметилметакрилатом, эпоксидной смолой и дру гими полимерами, показало [483, 484], что характер взаимодей ствия разных полимеров с модифицированной поверхностью разлн чен и в ряде случаев кроме химических наблюдается образование и водородных связей. [c.256]

Миллер и сотрудники [38] сообщили, что на структуру полиметилметакрилата, полученного в присутствии реактивов Гриньяра, влияют температура и порядок добавления. Ни природа реактива Гриньяра, ни реакционная среда не указаны. Синдиотактический полиметилметакрилат получают при добавлении мономера к раствору или суспензии реактива Гриньяра нри —40°, при добавлении реактива Гриньяра к мономеру при комнатной температуре, а также при использовании диадкилмагния. Изотактический полиметилметакрилат образуется при добавлении мономера к раствору или суспензии реактива Гриньяра при комнатной или несколько более высокой температуре. Полимер, который на основании данных инфракрасной спектроскопии и рентгенограмм представляет собой смесь обеих стереорегулярных форм полиметилметакрилата, получается при добавлении мономера к раствору реактива Гриньяра при 0°. [c.285]

Методом ИК-спектроскопии исследован полиметилметакрилат, полученный путем свободнорадикальной полимеризации цри различных температурах. Суммарная интенсивность шести нолос, в области 750—1005 см может служить относительной мерой стереоспецифичности. [c.490]

Полиметилметакрилат, подученный под влиянием магнайбутилбромида при температуре от —50 до —25°, по данным ИК-спектроскопии является стереоблоком изо-и синдиотактических форм. [c.546]

Методами ИК-спектроскопии, масс-спектрометрии, термомеханики, дифференциально-термического анализа изучены структура и структурные превращения сополимеров [12]. Максимальную температуру стеклования и наиболее высокие величины механических свойств имеют сополимеры, содержащие —3% мол. кремнийорганического компонента. Адгезионная прочность к стеклу у таких сополимеров в 2 раза выше, чем у полистирола и полиметилметакрилата. Наличие в сополимерах кремнийсодержащих функциональных групп позволило создать стеклопластики, которые по своим механическим и электроизоляционным свойствам, водо- и бензостойкости превосходят феполформальдегидные, кремнийоргапические и полиэфирные стеклопластики [13]. [c.284]

Последние исследования подтверждают выведенную ранее теорию и свидетельствуют о правильности ее основных положений. Холакан [112] приводит весьма тщательно проанализированные данные для поли (и-изопропилстирол-пр-этилмет-акрилата). Разделение, степень прививки и свойства оценивались с помощью соединений с мечеными атомами по методике Кэммерера [115], по данным ИК-спектроскопии и ЯМР. Половинский [114] приводит результаты исследования привитых цепей полиметилметакрилата, меченных 1 , в системе поли-(винилацетат-пр-метилметакрилат). Дондос [113] определил молекулярную конфигурацию в бинарных растворителях для поли (дифенил-3,3-пропен-1-пр-стирола) и поли(дифенил-3,3-пропен-1-гер-метилметакрилата). [c.156]

УФ-область спектра может быть использована для определения пластификаторов, содержащих в молекуле бензольное кольцо. Это, прежде всего, широко применяемые фталаты, а также арилфосфаты. В УФ-области иоглощения фталатов и арилфос-фатов прозрачен поливинилацетат, полиметилметакрилат, поливинилхлорид, поливинилбутираль, полиэтилен. Выбор органических растворителей, прозрачных в аналитической области спектра, в данном случае богаче по сравнению с ИК-спектроскопией. [c.254]

Пример 3. По данным анализа продукт состоял из 49,6% полистирола и 50,4% полиметилметакрилата. Фракционное осаждение (рис. 75, в) дало три фракции, причем первая и третья, как и в примере 2, являлись чистыми гомополимерами. Средняя, сополимерная фракция содержала 36% полистирола (определение методом инфракрасной спектроскопии) она переосаждалась в узкой области и, следовательно, представляла собой привитой или блок-сопо-лимер. При циклизации ее состав не изменялся. Значение среднечислового молекулярного веса, определенное осмометрически, составляло 1 200 ООО при х=0,35. [c.327]

Тем самым происходит разрушение основной углеродной цепи, в то время как заместители в преобладающем большинстве своем в этих реакциях не участвуют. Хаслам и Джефс 16] методом инфракрасной спектроскопии обнаружили в продукте деполимеризации полиметилметакрилата незначительное количество метилпропио-ната и следы диацетила и метилизобутирата. При длительном нагревании полимера могут образоваться димер и тример, ухудшающие качество мономера [7]. Как уже отмечалось, деполимеризация полиметилметакрилата начинается при 220 °С [I], но с достаточно высокой скоростью она протекает при температурах выше 300 °С. Исследователи указывают различные оптимальные температуры процесса — от 450 до 500 °С. [c.131]

Основываясь на изучении кинетики привитой сополимеризации [1683] и данных по ИК-спектроскопии полимерных фракций, полученных экстракционным методом [1684], было высказано предположение, что прививка в основном происходит по цистеиновым остаткам кератина шерсти. В связи с этим, снимая спектры поглощения динитрофенилметионина, можно построить градуировочную кривую для определения содержания концевых аминокислотных групп в выделенном полиметилметакрилате. Наблюдается линейная зависимость между оптической плотностью и молярной концентрацией динитрофенилиро-ванных аминокислот. Молярный коэффициент экстинкции равен 1,0-10 . Определение следовых элементов в полиметилметакрилате с помощью нейтронного активационного анализа описано в работе [1685]. [c.340]

Спектроскопию ЯМР использовали [1688] для изучения явлений релаксации в полиметилметакрилате и полиэтилметакри-лате. Спектры ЯМР полиметилметакрилата обсуждались в работах [1689—1691], а влияние растворителей на спектры ЯМР полиметилметакрилата — в работе [1692]. Спектроскопию ЯМР С применяли для исследования конфигурации и степени регулярности, а также конформаций концевых групп в полиметилметакрилате. Методом ЯМР определяли [1694] изотактические тройные звенья в диметилформамидных растворах полиметилметакрилата. [c.341]

Получены [1695, 1696] данные о конформациях полиметилметакрилата в бензольном растворе для измерения сдвигов использовался трис(дитриметилацетометанато)европий. С помощью метода ЯМР изучали [1697] адсорбцию и десорбцию регулярного полиметилметакрилата из хлороформного раствора на силикагеле. Спектроскопию ЯМР высокого разрешения использовали [1698] для получения данных о конформациях полиметилметакрилата. Тот же метод [1699, 1700] и ЯМР широких линий [1701] нашел применение при изучении структуры стереокомплекса изотактического и синдиотактического полиметилметакрилата. Получены [1702] спектры ЯМР полиметилметакрилата на частоте 300 и 220 МГц. Резонансные сигналы метиленовых протонов в спектре на частоте 300 МГц имели четкую форму и были хорошо разрешены. В этом же спектре можно было идентифицировать сигналы четырех-, пяти- и шестичленных звеньев. [c.341]

В ряде работ [696, 911, 1356, 1661] проведен ИК-спектроскопи-ческий анализ сополимеров метилметакрилата. Спектр самого полиметилметакрилата сильно отличается от спектров сополимеров. Большинство полос чувствительно к микротактичности или длине блоков, поэтому их использование для анализа ограничено (см. разд. 5.6.4). [c.153]

Приведем еще некоторые из работ по применению метода ЯМР высокого разрешения для исследования микроструктуры полиметилметакрилата и его полимераналогов. При исследовании образцов полиметилметакрилата, полученных по радикальному механизму и с помощью различных ионных катализаторов, была обнаружена стереоблочная структура последних [15, 16]. Была показана возможность калибровки данных метода инфракрасной спектроскопии с помощью ЯМР высокого разрешения для количественного определения микротактичности полиметилметакрилата [17, 18]. Наконец, были разработаны методы количественного исследования микротактичности полимераналогов полиметилметакрилата, например полпметакриловой кислоты и ее солей [19], полиметакрилового ангидрида [20], для чего каждый из полимеров предварительно превращали в полиметилметакрилат, микроструктура которого исследовалась обычными способами.— Прим. перев. [c.276]

Высказанное предположение не противоречит экспериментальным данным, полученным в самое последнее время. Так, привлечение к исследованию полимерных поверхностей метода упругого рассеяния низкоэнергетических ионов инертных газов (в отличие от известного метода электронной спектроскопии для химического анализа) позволяет получить информацию о наиболее крайне расположенных атомах, находящихся в составе граничных слоев. Этим методом на примере полиэтилена, полиметилметакрилата, поливинилового спирта, поликарбоната, полиметиленоксида и полибутадиендиакрилата показано, что содержание атомов на поверхности не коррелирует со стехиометрическим соотношением атомов кислорода и углерода в цепи. Более того, было обнаружено обогащение граничных слоев углеродными атомами. Например, для полиметиленоксида с теоретическим отношением 0 С = 1,0 измеренное значение составляет 0,15 [297]. Отсюда следует вывод об ориентации боковых цепей внутрь объема фазы, вследствие чего энергия ее поверхности определяется главным образом основной цепью, в данном случае-углерод-углеродной. [c.71]

В о vey F. A., Ядерная магнитная резонансная спектроскопия в нолп-мерах. III. Скорость роста цепи нри образовании изотактического и синдиотактичо-ского полиметилметакрилата, J. Polymer Sd., 46, Л г 147, 59—64 (1960). [c.506]

Исследованиями полиметилметакрилата методом инфракрасной спектроскопии, главным образом в связи с микротактичностью, занимались Миллер с сотрудниками [103а], а также Бауман, Шрайбер и Тессмар [8а]. Спектры атактического и синдиотактического вещества практически не отличаются друг от друга. [c.524]

В настоящее время спектроскопия ЯМР представляет наиболее мощное средство для количественного определения стереорегулярности некоторых полимеров. Этот метод впервые был использован Бовеем и Тирсом [221], которые показали, что спектры ЯМР полиметилметакрилата, полученного нри различных условиях, имеют характерные различия (рис. 66), которые появляются в двух областях спектров. Во-первых, пик поглощения, обусловленный атомами водорода а-метильной группы, расщепляется на три линии с максимумами при т = 8,78, 8,96 и 9,09. Бовей и Тирс показали, что эти линии могут быть приписаны центральным а-метильным группам изотактической, гетеротактической и синдиотактической триад соответственно (см. стр. 90). Во-вторых, характерные различия появляются в области, соответствующей атомам водорода метиленовых групп (т = 8,14). Это поглощение для полимеров, богатых синдиотактическими триадами, выражено синглетом, а для полимера с высоким содержанием изотактических последовательностей — квадруп- [c.183]