Коэффициенты реакциях

Вычисленная кажущаяся энергия активации составляет 6 ккал. Температурный коэффициент реакции при повышении температуры на 10° составляет 1,4. [c.367]

Учитывая стехиометрические коэффициенты реакции и составы получаемых потоков дистиллята и нижнего продукта, нетрудно установить, что на 1 моль реагента А необходимо подавать (1—д д ) моль реагента. Однако по неко- [c.202]

Из условия стехиометрических коэффициентов реакции запишем [c.206]

Было предпринято много попыток вычисления предэкспоненциальных множителей констант бимолекулярных реакций на основе теории активированного комплекса. Результаты этих вычислений зависят от ряда более или менее обоснованных гипотез относительно свойств п строения переходного комплекса, от допущений относительно трансмиссионного коэффициента реакции, а также от того, можно ли с достаточной степенью точности пользоваться декартовыми координатами для вычисления величин термодинамических функций для многоатомных молекул. [c.252]

Аналогичное рассмотрение обычно используется для реакции рекомбинации метильных радикалов. Здесь большая величина 6 = — избыток энтропии в переходном состоянии — ведет к увеличению характеристического давления. Для того чтобы объяснить экспериментальные данные, необходимо принять допуш ение о почти совершенно свободном враш ении групп СНз в переходном состоянии. Учитывая большую энергию связи (85 ккал/моль ), такое допущение возможно. Кистяковский и Робертс нашли, что скорость рекомбинации радикалов СНз при 165° С возрастает приблизительно втрое при переходе от суммарного давления ацетона от 1 до 10 мм рт. ст. Далее они установили довольно удивительный факт — ацетон приблизительно в 40 раз более эффективно дезактивирует комплекс, чем СОг- Эти результаты объясняют отрицательный температурный коэффициент реакции рекомбинации, полученный этими авторами, отрицательной температурной зависимостью скорости реакции от давления. [c.269]

В настоящее время нельзя с определенностью сказать, что методы расчета теории активного комплекса, впервые предложенные в 1931 г., приобретут в ближайшем будущем большое практическое значение в химической технологии. Все же эти методы представляют значительный интерес как пример применения квантовой механики к важнейшей инженерной задаче. Было получено много качественных и полу качественных данных. Так, например, опыт подтвердил предсказание теории активного комплекса о том, что скорости реакций сложных молекул намного ниже, чем это вытекает из теории столкновений. Дано также объяснение отрицательного температурного коэффициента реакции между окисью азота и кислородом . [c.49]

Если температурный коэффициент реакции 1 больше соответствующего коэффициента реакции 2, а коэффициент реакции 3 меньше, чем коэффициент реакции 4, то оптимальная температура должна понижаться вдоль оси реактора. [c.305]

Обычно при написании уравнения реакции коэффициенты реакции представляют собой наименьшие целые числа. Однако возможно также такое изображение уравнения реакции, при котором с целью упрощения расчетов коэффициенты при некоторых компонентах реакции будут дробными. [c.23]

Величины V и называемые стехиометрическими коэффициентами реакции, выражаются числами, пропорциональными числу молей исходных веществ, расходуемых в данной реакции, и соответственно числу молей образующегося при атом нродукта реакции. [c.5]

Правее линии ЕМ расположена область, где термическое окисление углеводородов протекает с измеримой скоростью. Внутри этой области кривая BGE ограничивает об.пасть холодных пламен. Быте области холодных пламен, близко примыкая к ней, расположена область отрицательного температурного коэффициента реакции (заштриховано). [c.221]

Рис.. 51. Зависимость температурного коэффициента реакции р, от температуры I п энергии активации Е (в ккал г-мол)

Одновременно с этим температура существенно влияет на скорость процесса, поскольку крекинг протекает в кинетической области. Зависимость скорости реакции от температуры выражается уравнением Аррениуса. Температурный коэффициент реакции р близок к двум. Энергия активации для парафиновых и нафтеновых углеводородов составляет величину порядка 200—300 кДж/моль, а для ароматических — 300—400 кДж/моль. Исходя из этого скорость превращения отдельных групп углеводородов располагается в такой последовательности парафиновые — нафтеновые—ароматические углеводороды. Описание процесса крекинга общим кине- [c.63]

Порядок реакции определяют экспериментально и теоретически обосновывают, почему данная реакция имеет именно такой порядок. Для этого выясняют механизм реакции. Чаще всего порядок реакции (а и Р) не совпадает со стехиометрическими коэффициентами реакции (а,Ь), которые отражают молекулярность реакции. Но, если стехиометрическое уравнение правильно отражает механизм реакции, то порядок реакции совпадает с ее молекулярностью. При этом реакция первого порядка является мономолекулярной, второго — бимолекулярной и т. д. Скорости превращения различных компонентов, участвующих в реакции, связаны друг с другом стехиометрическими коэффициентами. Например, если стехиометрическое уравнение реакции имеет вид А + В 20, то соотношение между скоростями превращения компонентов запишется так [c.75]

Рис. 6. Зависимость температурного коэффициента реакции от температуры и энергии активации (ккал/г-мол)

Без ограничения общности можно считать, что рассматриваемая система химических реакций линейно независима. Это значит, что векторы стехиометрических коэффициентов реакций, или столбцы стехиометрической матрицы [c.33]

Высокие значения предэкспоненциальных факторов реакций диспропорционирования, возможно, связаны с меньшей ограниченностью движения в переходном состоянии его по сравнению с конфигурацией голова к хвосту . Но так как скорости реакций диспропорционирования и рекомбинации радикалов близки по своим величинам и в случае реакций рекомбинации в активированном комплексе надо допустить-полную свободу вращения радикалов, то логично допустить, что переходное состояние для реакций диспропорционирования и рекомбинации является одинаковым. Но, приняв это,, мы должны допустить, что перестройка активированной молекулы в направлении к продуктам диспропорционирования происходит после прохождения через переходное состояние. Вследствие высокой экзотермичности процесса в целом энергетические барьеры перестройки могут не превыщать нормального уровня энергии радикалов и поэтому не проявляются экспериментально в температурных коэффициентах реакции. [c.243]

Температурный коэффициент реакции связан с величиной энергии активации соотношением [c.51]

Наиболее легко регулируемым и значимым параметром каталитического крекинга является температура. С повышением температуры скорости всех реакций крекинга возрастают пропор — ционально энергий активаций их по за — кону Аррениуса, то есть температурным коэффициентам реакций. Следует еще отметить, что в процессе крекинга од — но временно с каталитическими реакциями может иметь место протекание и нежелательных термических реакций (энергия активации которых выше, чем для каталитических реакций). [c.131]

Следует отметить, что в начальных стадиях реакции продуктами являются СН2О -Н СН4. Стехиометрический коэффициент реакции быстро изменяется в ходе реакции от 2 до 3, и потому недостаточно только наблюдений аа изменением давления, чтобы изучить поведение этой системы. Обычно концентрация СН2О измеряется независимо. [c.338]

В данной работе при помощи одного из оптических методов анализа следует изучить кинетику реакции и оиределпть среднюю константу скорости и каталитический коэффициент реакции [c.360]

Ингибиторы многократного действия. Обычно ингибитор, обрывая цепь по реакций с ROj- или разрушая гидропероксид, превращается в продукты, не участвующие в дальнейшем торможении процесса. Такие ингибиторы можно назвать ингибиторами однократного действия емкость их определяетсястехиометрическим коэффициентом реакции торможения. Недавно были открыты такие системы (ингибитор — окисляющееся вещество), в котором ингибитор многократно обрывает цепи, регенерируясь из промежуточного продукта в актах обрыва цепи [168]. Ингибирующая емкость таких ингибиторов многократного действия определяется уже не стехиометрией реакций обрыва цепи, а соотношением скоростей реакций регенерации ин- [c.98]

Температурный коэффициент реакции А- В считается положительным, но меньшим, чем коэффициент реакции В- С. Оптимальная температура реакции вначале должна быть высокой, чтобы ускорить первую реакцию и получить больше продукта В в заданном объеме. Однако по мере увеличения количества продукта температуру процесса следует понижать, так как при этом скорость реакции В- С уменьшается в большей степени, чем реакции Л— Б. Таким образом, протеканию реакции должен соответствовать определенный температурный режим. Оптимальная температура для этого же процесса вычислялась также в работе Билоуса и Амундсона 210-212 [c.304]

В зависимости от стоимости сырьевых компонентов Л и В степень их превращения может иметь большее экономическое значение, чем повышение количества продукта, получаемого в данном объеме. Степень превращения будет тем большей, чем больше скорость реакции 1 по сравнению с реакцией 2 и реакции 3 по сравнению с реакцией 4. Если температурный коэффициент реакции 1 меньше, чем коэффициент реакции 2, то понижение температуры будет увеличивать степень превращения. Если температурный коэффициент реакции 3 больше, чем для реакции 4, то продукт X будет преимущественно превращаться в продукт Y, а не Q. Отсюда можно сделать вывод о том, что, при условии справедливости сделанных предположений о величинах температурных коэффициентов, в начальной стадии реакции при образовании продукта X температура должна быть низкой, а в дальнейшем, при его переходе в продукт Y или Q, должна значительно повышаться. Так как все четЪфе реакции протекают одновременно, температура должна повышаться постепенно. [c.305]

Находим коэффициенты реакции (наименьшие количества веществ, пришшаюших участие в реакции) [c.24]

Составление подо6р[ых и более сложных (по величинам коэффициентов) реакций не может вызвать особых затруднений. Так, суммируя вспомогательные уравнения [c.89]

Запись реакций через базис (5) сокращает объем вводимой в ЭВМ информации о стехиометрических коэффициентах реакций размер матрицы (v j меньше, чем матрицы ац , поскольку в первой опущена информация о коэффициентах при продуктах Такую запись ранее применяли в других методах расчета равновесного состава (например, в [29]). Для МПСР ее счел удобным применить еще Вилларс [38]. Круиз [41 предложил переходить к такому базису, частицам которого соответствуют возможно большие значения концентраций. Тогда относительные изменения этих концентраций будут меньшими, чем при другом выборе базиса, и для получения достаточно точного равновесного состава понадобится меньшее количество итерации — циклов расчетов по Зейделю или поочередных сдвигов реакций. В процессе счета свойство оптимальности может быть потеряно. Программы, реализующие алгоритмы Круиза, осуществляют контроль за оптимальностью базиса и проводят его автоматическую замену. [c.32]

Скорость элементарной реакции равна произведению концентраций реагентов, участвующих в химическом акп1е, возведенных в степени, равные стехиометрическим коэффициентам реакции. Уравнение (195.1) является основным законом кинетики. Коэффициенты v могут принимать только целые положительные значения, равные 1, 2, 3. Закон действующих масс был впервые сформулирован Гульдбергом и Вааге (1867). Пфаундлер уравнение (195.1) теоретически вывел на базе молекулярно-кинетической теории (1867). Часто односторонние реакции могут протекать через стадии образования промежуточных соединений реагирующих молекул с молекулами растворителя или катализатора, с последующим превращением в продукты реакции. Тогда уравнение скорости химической реакции записывают в форме [c.533]

Реакция гидратации протекает в кинетической области и имеет первый порядок по ацетилену. При повышении температуры снижается выход ацетальдегида и повышается выход кротонового альдегида и пентенов. Температурный коэффициент реакции (при степени превращения ацетилена 50% и объемном отношении С.2Н2/ВОДЯНОН пар, равном 1 10) составляет 1,19—1,23. [c.236]

Таким образом, в соответствии со стехиометрическими коэффициентами реакций (I) и (2) для производства одного моля спирта требуется два моля синтез-газа с соотношением Н2 С0 1 1 и один ноль водорода. Кроне того, водород необходим для восстановления катализатора, используеного на стадии гидрирования. [c.26]

В формулах (151) и (152) Кр и Qp—константа равновесия и тепловой эффект обратимой эндотермической реакции, и Св-к—трансляционные и рращательно-колебательные теплоемкости молекул и радикалов, и — химические. постоянные молекул и радикалов и стехиометрические коэффициенты реакции, которые берутся положительными для продуктов реакции. [c.248]

Покажем, что температурный коэффициент реакции у зависит от температуры. Для этого напишем уравнение Аррениуса (VIII, 117) для двух температур Т и Гч-Ю и вычтем первое уравнение из второго [учитывая соотношение (VIII, 109)] [c.334]

Температурный коэффициент реакции показывает, во сколько раз увеличивается ее скорость (константа скорости) при иовыше- [c.105]

Под кинетическим коэффициентом здесь понимается произведение из константы скорости (к) на концентрацию стабильного вещества, участвующего в реакции. В случае, если в реакции участвуют только свободные радикалы (что бывает н в реакциях продолжения и в реакциях обрыва цепей), то значение кинетического коэффициента совпадает со значением константы скорости. Кинетический коэффициент реакции нродоли ения цепи обозначается через а, реакции обрыва цепи — через g, а реакции разветвления (см. ниже) — через /. [c.46]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология