Крекинг углеводородов общий

Общая схема реакций крекинга углеводородов. Реакции крекинга углеводородов всех классов, которые могут встречаться в крекируемом сырье, могут быть представлены следующей схемой [c.12]

Реакции каталитического крекинга углеводородов, так же как и реакции термического крекиига, являются необратимыми реакциями первого порядка. В общем виде такую реакцию можно записать следующим образом [c.328]

В общем виде механизм крекинга углеводородов можно представить следующим образом [c.69]

Результаты гидрирования бензинов термического крекинга при общем давлении 40 ат на хромовом катализаторе показали, что глубокая стабилизация бензинов достигалась при почти полном насыщении непредельных углеводородов водородом одновременно значительно [c.194]

Процесс, при котором образуются более высоко кипящие продукты, чем исходное сырье, можно рассматривать как результат вторичных реакций при крекинге. В результате этих вторичных реакций по большей части и идет образование кокса. Образование кокса при крекинге в общем тем больше, чем тяжелее исходное сырье. Это связано с повышенным содержанием ароматических углеводородов в сырье и, следовательно, с его обеднением водородом, что ведет к образованию высококонденсированных, не растворимых в углеводородах веществ. Кокс не является чистым углеродом — оп содержит еще некоторое количество водорода и летучих соединений. С другой стороны, крекинг идет тем труднее, чем ниже пределы выкипания фракций. Поэтому, если очень широкая фракция подвергается крекингу в условиях, обеспечивающих расщепление ее наиболее низкомолекулярной части, то одновременно более высококинящая часть ее, расщепляясь, дает много кокса. Чтобы этого избежать, необходимо крекинг-сырье предварительно разделять на фракции, кипящие в относительно узких пределах, и каждую из фракций подвергать крекингу в наиболее подходящих для нее условиях (селективный крекинг). [c.38]

ОБЩИЕ ВЫВОДЫ О ХИМИЗМЕ И КИНЕТИКЕ ОБРАЗОВАНИЯ КАРБОИДОВ ПРИ КРЕКИНГЕ УГЛЕВОДОРОДОВ [c.210]

Общая схема реакций крекинга углеводородов [c.94]

Сущность процесса крекинга в общем та же, что и процесса с неподвижным катализатором. Высококипящие углеводороды сырья под воздействием катализатора подвергаются глубокому химическому преобразованию с получением газа, бензина, газойлевых фракций и кокса. Кокс отлагается на катализаторе и парализует его активность. При обжиге в струе воздуха активность катализатора восстанавливается и он вновь используется в процессе. Катализ и регенерация протекают одновременно, но в разных аппаратах. [c.219]

Тот факт, что многие углеводороды нефтяных продуктов представляют собой комбинации различных типов углеводородов, существенно не изменяет приведенную выше общую схему крекинга. Крекинг углеводородов со сложным строением молекул протекает в той или иной мере в каждой структурной части молекулы независимо от других структурных частей. Например, длинные парафиновые боковые цепи нафтеновых и ароматических углеводоро- [c.94]

Крекинг-бензины состоят, главным образом, из парафиновых олефиновых, нафтеновых и ароматических углеводородов. Общее содержание кислородных и сернистых соединений в крекинг-бензине не [c.290]

Реакцию каталитического крекинга углеводородов, как и реакцию термического крекинга, можно рассматривать как необратимую реакцию первого порядка. В общем виде эту реакцию можно записать следующим образом [c.44]

При исследовании кинетики каталитических превращений над алюмосиликатными катализаторами удалось вывести общее уравнение скорости реакций. Показано, что скорости каталитического диспропорционирования и крекинга углеводородов над алюмосиликатами при постоянном давлении подчиняются уравнению [c.270]

Механизм каталитического крекинга углеводородов выяснен только в самых общих чертах. Объясняется это- прежде всего большой сложностью процесса даже при крекинге одного индивидуального углеводорода. Эта сложность обусловлена способностью алюмосиликатных контактов катализировать разнообразные типы побочных превращений углеводородов (изомеризация, полимеризация, циклизация, перераспределение водорода). Эта универсальность действия алюмосиликатных катализаторов приводит к одновременному протеканию комплекса сложных стадийных вторичных реакций. Сложность процесса еще больше увеличивается при крекинге смесей углеводородов. [c.152]

Помимо перегонки, существуют химические способы переработки нефти. Наиболее важный из них — крекинг углеводородов (от английского слова крэк — расщеплять). Крекинг заключается в том, что углеводороды с длинными углеродными цепями и большим молекулярным весом при нагревании до высоких температур (500—600° С) или до более низких температур (450 С°), но в присутствии катализаторов, разлагаются, образуя низкомолекулярные соединения с менее длинными цепями. В ходе реакции происходит также отщепление водорода (дегидрирование), и получаются непредельные углеводороды — углеводороды, содержащие двойную связь (см. гл. II). Общую схему этого процесса можно изобразить так [c.31]

Крекинг и пиролиз углеводородов. Механизм каталитического крекинга углеводородов выяснен лишь в самых общих чертах, что объясняется прежде всего большой сложностью этого процесса, так как в нем имеют место разнообразные побочные реакции — изомеризация, полимеризация, циклизация, перераспределение водорода и др. Механизм процесса значительно усложняется при крекинге смесей углеводоро дов. С помощью меченых атомов при изучении механизма вторичных реакций крекинга было установлено [66—69] от сутствие изотопного обмена углерода между углеводорода ми. Метан в условиях крекинга обладает весьма малой реакционной способностью, отсутствует его прямое алкилирование непредельными продуктами, образующимися при крекинге, олефинам принадлежит преобладающая роль в образовании кокса на катализаторе и в реакциях полимеризации. [c.21]

Олефины С Нз . Этот обширный класс углеводородов общего состава С Н2 , в отличие от парафинов (С Нгп+г) характеризуется высокой реакционной способностью и большим разнообразием методов их химической переработки. Олефины, практически не содержащиеся ни в естественном газе, ни в сырой нефти, образуют, как было показано выше (ч. II, гл. III, стр. 448), значительную часть газообразных и жидких продуктов крекинга и пиролиза нефти и ее погонов. Особый интерес представляют газообразные олефины, т. е. этилен, пропилен и бутилены, еще недавно являвшиеся отходом нефтеперерабатывающей промышленности именно на их химической переработке в значительной мере и возникла современная нефтехимическая промышленность. [c.753]

Чтобы увеличить выход бензина из нефти, пользуются так называемым крекингом нефти (слово крекинг означает расщепление ). Сущность процесса крекинга нефти состоит в следующем при нагревании нефти или мазута до высокой температуры (400— 600°) без доступа воздуха сложные молекулы углеводородов расщепляются на менее сложные молекулы, соответствующие по составу и точке кипения веществам бензиновой фракции. С по.мощью крекинг-процесса общий выход бензина из нефти повышается до 70%. [c.269]

Каталитический крекинг углеводородов, так же как и термический крекинг, является необратимой реакцией первого порядка. В общем виде эту реакцию можно записать следующим образом [c.434]

Для-правильного учета влияния химического состава катализатора на скорость химической реакции необходимо в первом приближении рассчитывать скорость процесса на единицу площади катализатора. На это серьезное внимание было обращено впервые в работах Г. М. Панченкова и К. В. Топчиевой, посвященных алюмосиликатным катализаторам. При таком расчете обычно учитывается только та площадь катализатора, которая доступна молекулам реагирующих веществ. Но, как показывают опыты по отравлению катализаторов (см. выше), не вся поверхность катализатора, доступная молекулам реагирующего вещества, является каталитически активной. В случае алюмосиликатных катализаторов для определения активной поверхности процесса крекинга углеводородов можно использовать кинетические данные по отложению кокса на поверхности катализатора. Строго говоря, сопоставлять скорости реакции на различных катализаторах надо с учетом доли активной поверхности от общей, и расчет скорости необходимо производить на единицу площади активной поверхности. [c.444]

Приведенные данные о влиянии фазового состояния на выход основных продуктов взаимодействия атомов отдачи Т с метаном и этаном в общем согласуются со схемой 1—9, которая может быть дополнена еще и другими радикальными реакциями. Однако следует все же рассмотреть роль ионно-молекулярных реакций, а также цепного механизма, на вероятность которого указывает некоторая аналогия с радиационным крекингом углеводородов. По-видимому, следует также рассмотреть возможную роль ионно-молекулярных реакций в инициировании цепного процесса. [c.365]

Роль химической адсорбции в катализе установлена давно. В общем случае первой стадией каталитического процесса является хемосорбция по меньшей мере одного из реагирующих веществ. Опыт показывает, что обычно оба реагирующих вещества претерпевают (или же способны претерпеть) химическую адсорбцию на поверхности катализатора в тех же самых температурных условиях, в каких реакция имеет место. Исключением из этого правила ранее считали рассмотренную нами [27] реакцию крекинга углеводородов на алюмосиликатном катализаторе. Найдено, например, что при температуре, когда начинается крекинг, хемосорбция иа этом катализаторе чрезвычайно незначительна [27]. На основании всех данных, которые удалось получить различными способами, следует предположить, что активные центры, на которых может происходить хемосорбция предельных углеводородов, составляют только 0,01% от всей поверхности типичного крекирующего катализатора. Поэтому представляется вероятным, что и указанная реакция крекинга подчиняется изложенному выше общему правилу, но применяемые в этих случаях типичные катализаторы имеют весьма малое количество активных центров [10], способных осуществлять крекирующее действие. [c.728]

Интересной цепной реакцией, имеющей большое практическое значение, является реакция термического крекинга углеводородов.. Для вывода уравнения кинетики этой реакции можно исходить или из знания конкретного механизма ее, т. е. знания всех элементарных процессов, из которых складывается весь процесс в целом, или из некоторых общих качественных соображений, согласующихся с опытом. Первый путь практически невозможен, так как за исключением некоторых реакций в разреженных пламенах (см. гл. IV, 8), детальный механизм подавляющего большинства химических реакций неизвестен. Поэтому реальным является только второй путь. [c.198]

Монография посвящается фундаментальным работам В. В. Воеводского в области исследования цепного окисления водорода, крекинга углеводородов, реакционной способности свободных радикалов, изучения роли стенок в гомогенных цепных реакциях и выявления общих закономерностей разветвленных цепных процессов. Излагаются теоретические и экспериментальные основы применения радиоспектроскопических методов в химии. [c.4]

Большое число работ В. В. Воеводского относится к области цепных и радикальных реакций в газовой фазе — это основополагающие исследования окисления водорода, крекинга углеводородов, реакционной способности свободных радикалов, роли поверхности стенок в протекании гомогенных цепных реакций, выявление общих закономерностей в разветвленных цепных реакциях. [c.27]

Каталитическим дегидрированием этилбензола в больших масштабах получают стирол. Условия образования бутадиена из н-бутана или и-бутенов применимы также и для получения стирола. В термическом дегидрировании при температурах свыше 600° С выход стирола колеблется от 50 до 55%, но при использовании катализаторов уже при более низких температурах превращение почти полностью заканчивается [270]. В присутствии инертного рзабавителя (водяного пара, двуокиси углерода, метана, бензола) наблюдается более высокий выход стирола и значительно меньший крекинг углеводородов [271]. Так как катализатор стареет, температура реакции постепенно увеличивается с 600 до 660° С. При превращении за проход около 35—40% общий выход стирола составляет около 90% [272]. Подобным же образом можно дегидрировать и другие алкилбензолы. Так, например, изопропилбензол дает а-метилстирол [273], однако при жестких условиях дегидрирования получается от 15 до 30% стирола [274]. [c.102]

В последнее время стала развиваться радиационная химия углеводородов и появились исследования радиол иза алканов, доложенные на симпозиуме по радиационной химии углеводородов в 1957 году [146]. Под влиянием облучения таза пучком электронов с энергией порядка 1,5 мэв при обыч-ной температуре могут свободно происходить процессы расщепления молекул алкана на радикалы и непосредственного отщепления молекул водорода и метана На основе изучения цримесей этилена и пропилена в качестве веществ, поглощающих атомы водорода и метил-радикалы, а также результатов изотопического исследования радиолиза смеси этана и полностью замещенного дейтероэтана на масспектрометре, было показано, что большая часть водорода образуется при радиолизе этана путем прямого отщепления его молекул от молекул этана в первичном процессе [146]. Изучение изото-лического распределения метана, образованного при радиолизе системы этан и дейтероэтан, дало доказательство того, что метан возникает путем непосредственного отщепления его молекулы от исходных молекул этана. Таким образом, процессы радиолиза алканов могут происходить под воздейст- вием больщой энергии облучения при обычных температурах по другому механизму, с отщеплением молекул в первичном акте, без участия радикалов. В этом отношении радиолиз несколько схож с высокотемпературным крекингом, при котором относительный вес радикально-цепных процессов снижается и возрастает роль процессов распада, проходящих по молекулярному механизму, что соответствует более высоким порядкам энергий в том и другом случаях. Интересно также, что в условиях радиолиза (25°) могут возникать горячие радикалы, энергия которых соответствует гораздо более высоким температурам, чем температура экспериментов, т. е. распределение по энергиям для таких радикалов не является Максвелл-Больцмановским. С другой стороны, при действии радиации на алканы возникают и радикалы, которые могут тшициировать процессы распада. В этих случаях важной характеристикой инициированного крекинга является общий выход радикалов, способных индуцировать крекинг, отнесенный к определенному количеству поглощенной энергии. Вследствие того, что ионизирующее излучение поглощается молекулами не избирательно, количество поглощенной энергии пропорционально общему числу электронов в единице объема и не зависит от химического строения алкана [147]. В то же время выход радикалов, отнесенный к одинаковой поглощенной энергии, весьма зависит от строения поглощающих молекул. С процессами образования радикалов конкурируют процессы спонтанной де.чактивации возбужденных молекул алканов, связанной с превращением энергии элект- [c.71]

На основании двух приведенных цифр рано еще выводить какие-либо общие закономерности. Однако, на основании описанного примера можно полагать, что введение лишней связи повышает скорость крекинга углеводорода. Например, ортоднфенилен (II) будет крекироваться, вероятно, в несколько раз быстрее дифенила (I). [c.195]

Если в общем небольшая разница в свободной энергии реакций (4) и (5) все же может рассматриваться как достоверная величина, то можно сделать вывод, что метановое расщепление (4) более вероятно, чем другие реакции разложения. Наоборот, реакция отщепления этана наименее вероятна. В связи с этим Шульц [118Ь] предполагает, что из двух молекул, образующихся в реакции расщепления, молекула олефина будет большей, чем молекула парафина. Кинетика крекинга,, однако, не отражает таких небольших отличий в свободной энергии различных реакций расщепления. Как будет видно дальше, образование метана не является главным направлением разложения при крекинге углеводородов. Расщепление происходит по различным [c.12]

Судя ио приведенным данным, средняя длина цепи при распаде перекиси значительно больше, чем при цепном распаде (крекинге) углеводородов. Это может служить дополнительным указанием на то, что взрывной распад перекисей развивается, в основном, по цепному механизму, т. е. с преобладанием экзотермических реакций типа (4 п 4 ), по сравнению с эидоторлшческой реакцией (3). С этой точки зрении, противоречивые результаты опытов Неймана и английских авторов находят простое объяснение в том, что цепной распад перекисей в определенных условиях (пониженного теплоотвода) может приобретать характер теплового взрыва, представляя, таким образом, в общем случае явление цепочечно-теплового взрыва. Однако тепловой взрыв, в котором выделе пие тепла связано с образованием конечных продуктов распада, сам по себе не может создать необходимую для распространения холодного пламени локальную концентрацию активных центров и играет поэтому подчиненную роль в явлении холодного пламени. [c.39]

В 9 приводилась точка зрения, объясняющая появление дыма глубоким крекингом углеводорода в процессе многостадийного воспламенения, в частности, через образование С2Н2. Согласно общей схеме окисления углеводорода ( 4), образование непредельных углеводородов происходит в результате распада перекисных или углеводородных алифатических радикалов [c.420]

Если построить кривую процента превращения по крекингу и процента обмена от времени контакта, то получатся две кривые (7и2соответственно, рис. 1). Кривая 2 для обмена показывает, что при ббльших временах контакта будет получаться равновесный выход дейтерированных продуктов. Если кривую эту построить в большом масштабе, то она в общем случае имеет характер, изображенный на рис. 2. Из наших опытов следует, что тогда, когда обмен практически отсутствует, процесс крекинга идет достаточно хорошо, и, следовательно, упрощенное представление о карбоние-вом ионе не выдерживает критики. Обмен, являясь более медленным процессом, не может быть ответственным за стадию более быструю. Поэтому, по-видимому, процесс каталитического крекинга углеводородов является [c.169]

В общем случае различие в скоростях выгорания коксовых отложений из объема частиц, по мнению автора, может быть обусловлено также и кинетическими факторами. Известно, например, что более глубинные зоны частиц равновесного промышленного катализатора меньше засоряются тяжелыми металлами, способными катализировать реакцию окисления кокса (4, 5). Глубинный кокс из-за селектйвно сти крекинга углеводородов и ряда других причин менее насыщен водородом (4). Эти факторы могут существенно влиять на скорость самой химической реакции горе ния кокса. [c.34]

Получающиеся при деструктивной гидрогенизации различных нефтепродуктов газы обыкновенно в главной массе состоят из водорода. В зависимости от начального давления и глубины гидрогенизации содержание водорода в этих газах составляет обыкновенно 70—80%, доходя иногда до 90% и выше. Другим основным комнонентом газов гидрогенизации являются низн1ие гомологи метана, т. е. метан, этан, пропан и бутан. Их суммарное содержание в газах гидрогенизации составляет дополнение до 100% к содержанию водорода. Третьим компонентом газов гидрогенизации являются непредельные углеводороды однако содержание их в противоположность газам крекинга, в общем, не превышает нескольких десятых процента, спускаясь нередко до нуля. Наконец, в случае гидрогенизации нефтей и нефтепродуктов, содержащих сернистые соединения, газы гидрогенизации всегда содержат сероводород [33]. [c.518]

Дж. Морган и Дж. Мендей [65] изучали также влияние парциального давления н-пентана в смеси с водяным паром при 600° С на состав продуктов крекинга. При этой температуре водяной пар является инертным разбавителем и его роль заключается только в снижении парциального давления углеводорода. Данные о влиянии парциального давления н-пентана на состав продуктов крекинга при общем давлении 1 ат приведены ниже [c.87]

В своих работах Томас, Гринсфельдер, Водж и Гуд дали полный анализ общего механизма крекинга углеводородов на алюмосиликатных катализаторах. Механизм, предложенный автором и указанными выше исследователями, основан главным образом на образовании, реакциях и стабилизации промежуточных соединений катионного или карбониевого типа. Образование иона карбония из парафина или циклопарафина может произойти вследствие отщепления отрицательного иона водорода [c.27]

Во всех людификациях установок каталитического крекинга имеются общие элементы, например реактор и регенератор. В реакторе поддерживается кипящий слой катализатора, причем объем слоя, скорость подачи регенерированного катализатора и температура определяются из условия, чтобы при заданной производительности можно было осуществить химические превра-1цения углеводородов, находящихся в сырье, с получением более легко кипящих бензиновых фракций. Отношение высоты реактора к его диаметру (Ь/О) обычно определяется на основе баланса между капитальными затратами и эксплуатационными расхо-далги. Этот баланс, вычисляемый для заданной производительности, [c.170]

НЕПРЕДЕЛЬНЫЕ УГЛЕВОДОРОДЫ (олефины) — углеводороды с одной двойной связью в своей молекуле. Первым углеводородом в этом ряду стоит этилен (С2Н4). Последовательным замещением в этилене атома водорода метилом можно вывести гомология, ряд непредельных углеводородов с общей ф-лой С Н2 (этиленовый ряд). Первый гомолог этилена —пропилен (СзНв) — имеет только одно строение СНз — — СН = СНа, но следующий гомолог — бутилен (С4Н8) — может иметь уже два изомера и, т. о., может существовать в трех структурно-изомерных формах. С увеличением мол. веса углеводорода количество возможных изомеров возрастает. Как и в гомологич. ряде метана, первые члены этиленового ряда — вещества газообразные, начиная с амилена — жидкости. Высшие гомологи этилена при обыкновенной темп-ре — твердые, кристаллич. вещества. Многие жидкие углеводороды этиленового ряда входят в состав бензинов термич. крекинга, где общее количество Н. у. достигает 40%. [c.120]