Нафтойные кислоты, производные

Азосоставляющими для этих диазотируемых на волокне красителей являются фенол, 2-нафтол, 2-окси-З-нафтойная кислота, производные пиразолона и т. д. [c.181]

Рис. 5. Относительная сила производных бензойной и нафтойных кислот в среде /—метилового спирта //—пропилового спирта ///—метилэтилкетона /и—хлороформа.

Замещенные ароматические карбоновые кислоты бензольного и нафталинового рядов называют как производные бензойной и нафтойной кислот. [c.207]

Производные бензойной кислоты 1 — o-N02 2 — о-ОН 3 — -N02 4 — -N02 6 — о-С1 в — Т1-С1 7 — п-ОСНя В — п-ОН 9 — -ОН 10 — о-ННг 11 — а-нафтойная кислота 12 — фенилуксусная кислота 13 — р-нафтойная кислота 14 — бензойная кислота. [c.71]

Если в орго-положении молекулы фенола присутствует карбонильная группа, то возникает прочная водородная связь, и полоса поглощения voh существенно сдвигается, приблизительно на 350— 500 СМ (в сторону уменьшения волновых чисел), и сильно уширяется. Образуется щестичленное хелатное кольцо сила (прочность) водородной связи оценивается путем измерения энтальпий образования, например для о-гидроксибензойной кислоты эта величина составляет — 20,9 кДж-моль". Здесь добавляется и вклад, резонансных форм, таких как (21). В этих случаях прочность водородной связи зависит от порядка л-связи между С-1 и С-2. Это-следует из химических данных, однако также показано, что, например, энтальпии образования водородных связей в гидрокси-нафтойных кислотах (22) и (23) равны соответственно —30,8 и —20,4 кДж-моль . Степень фиксации связей в производных нафталина соответствует указанному в формулах (22) образует [c.181]

Выше мы видели, что, несмотря на широкое применение сульфитного метода аминирования к производным нафтола, 2-окси-З-нафтойная кислота аминируется без участия солей сернистой кислоты. Это объясняется тем, что сульфитная реакция приводит к отщеплению СО2 и к образованию -нафтиламина. [c.456]

Замещение в ядре 2-окси-З-нафтойной кислоты (преимущественно в положении 6) позволяет получить новые ацилы для азотолов. Описано несколько методов получения подобных производных. [c.603]

Получение 6-нитро- (I) и 6-амино-производного (11) 2-окси-З-нафтойной кислоты осуществимо по схеме [c.603]

Применяются также азотолы, получаемые с использование. тетрагидро-производного 2-окси-З-нафтойной кислоты— 1,2,3,4-тетрагидронафталин-6-окси- [c.604]

Нерастворимый в щелочи остаток при получении 2-окси-З-нафтойной кислоты содержит производные ксантона, например [c.784]

Метилнаф лин является полупродуктом синтеза -метил-нач])тахинона, обладающего свойствами витамина К- Окислением метилнаф галииов получают нафтойные кислоты, производные которых являются полупродуктами синтеза некоторых крас. те-лей. [c.53]

Таким образом, ацетилирование (подобно сульфированию, разд. 35.11) позволяет получать производные р-замещенного нафталина. Так, например, обработка 2-ацетилнафталина гипогалогенитом является наилучшим методом синтеза р-нафтойной кислоты [c.994]

Нафтол — очень важный промежуточный продукт в синтезе азокрасителей, так же как и получаемые из него сульфокислоты и особенно одна из его карбоновых кислот, именно 3-карбоновая кислота ( -окси-З-нафтойная кислота) — исходный материал для получения применяемого для холодного крашения нафтола AS и его многочисленных аналогов. Производство -нафтиламина и получаемых из него дисульфокислот 5.7 и 6.8 и производство двух ценных сульфокислот аминонафтолов ( и И) также пользуются р-нафтолом как исходным веществом. Некоторые другие соединения, например применяемый как краситель нитpoзo- -нaфтoл, некоторые оксазиновые красители и важный для протравных азо-красителей промежуточный продукт, 1-амино-2-нафтол-4-сульфо-кислота, получаются из -нафтола. Кроме того -нафтольные производные находят себе-применение в медицине. [c.186]

Производные вышеупомянутой, -окси-3-нафтойной кислоты, имеющие еще одну группу ОН, при взаимодействии с аммиаком, а также его производными типа NH2R, где К — алкильная илн арильная группа, характеризуются повышенной )еакцнон-ностью со стороны одной только оксигруппы. Так, при нагревании с аммиаком, соотв. с 2.6-дио1<ся-3-на4)тойной кислоты получается производное р-окси- [c.244]

В 50%-ном (по весу) диоксане lg V Для нафталина и для 1-нафтойной кислоты во многих случях линейно зависят от концентрации солей [47], причем величины наклонов сравнимы с типичными для водных растворов. Для некоторых солей обнаруживается искривление зависимости, и знак кривизны совпадает со знаком наклона. Влияние солей на сольволиз соединения 5 и на рацемизацию /прео-З-фенил-2-бутилтозилата в этом растворителе сходно с влиянием солей на коэффициенты активности производных нафталина [48]. [c.276]

Согласно уравнению Гаммета, чем сильнее заместители оттягивают электронное облако, тем более положительными являются значения констант а. При этом значения констант а для мета- и пара-нитрильных групп обычно считаютравными соответственно -)-0,56 и +0,66. В случае реакций цианозамещенных анилинов, фенолов и тиофенолов значение а для пара-нитрильного заместителя равно +1,00, что объясняется большой ролью эффекта сопряжения в реакциях этих соединенийКонстанты о для СЫ-заместителей в производных а-нафтойной кислоты имеют следующие значения (в скобках приведено положение заместителя) +0,59 (3), +0,79 (4), +0,46 (5), +0,34 (6), +0,31 (7). [c.23]

Представляется даже удивительным, насколько мало имеется работ по количественному изучению влияния заместителей в других системах, кроме бензола, особенно если учесть, что полученная при этом информация могла бы дать гораздо больше ценных сведений, чем соответствующие исследования дополнительных производных бензола. Берлинер и Лиу [9] изучали влияние заместителей в 3 - и 4 -положениях на р/С дифенил-4-карбоновой кислоты. Исследовалось также влияние заместителей на р/С нафтойных кислот [110], нафтиламинов [16] и на скорости гидролиза нафтойных эфиров [41]. Но ценность работ по нафталину понижена из-за малого числа изученных заместителей. Поскольку на графиках Гамметта всегда наблюдается некоторый разброс, необходимо иметь данные по разнообразным заместителям в каждом поло- [c.188]

Как правило, аннелирование одного или более бензольных ядер лишь незначительно изменяет основность пиридина и его производных. Она может несколько увеличиться (при переходе к изохинолину и акридину) или уменьшиться (хинолин, фенантридин). Соотношение между рКа изохинолина и хинолина напоминает ситуацию в случае 2- и 1-нафтойных кислот 2-нафтойная кислота по своей силе близка к бензойной, а 1-нафтойная — на 0,5 единиц рКа сильнее. Таким образом, электроноакцепторное влияние смежного бензольного кольца значительно сильнее в а-, чем в -положении. Вероятно, это является главной причиной того, что хинолин на 0,5 единиц рКа менее основен, чем изохинолин. Однако электронные эффекты, вь1зывающие изменение рКа, столь многочисленны, что только значительно большие изменения р/Сд можно связывать с какой-либо конкретной причиной. [c.32]

В некоторых случаях с помощью реактива Гриньяра сразу могут быть получены сложные эфиры, как это видно на примере взаимодействия диэтил-карбоната с 1-нафтилмагнийбромидом в этом случае получается этиловый эфир 1-нафтойной кислоты с выходом 73% (СОП, 2, 592). Это пример так называемой обращенной реакции Гриньяра, когда магнийорганнческое соединение добавляют к другому реагенту, который на протяжении всей реакции находится в избытке. Хотя сложные эфиры образуют при этом кетоны, последние редко удается изолировать, поскольку они быстрее, чем сложные эфиры, взаимодействуют с реактивом Гриньяра. Получение карбонильных соединений из кислот и их производных достигается, например, при использовании ангидридов или хлорангидридов, однако лучше применять амиды и нитрилы. [c.402]

Азотолы (производные 2-гидрокси-3-нафтойной кислоты) обычно получают нагреванием 2-гидрокси-З-нафтойиой кислоты с соответствующим амином в присутствии РСЬ средой для проведения этой реакции служат толуол, хлорбензол или другой органический растворитель. Уксусно-, серно- и фосфорнокислые эфиры азотолов получают взаимодействием соответствую-хцего азоТола с уксусным ангидридом ацетаты азотолов), хлорсульфоновой кислотой (сульфаты азотолов) или пятихлористым фосфором (фосфаты азотолов) с последуюш нм гидрЬли- [c.273]

Ароматический характер фурановых производных, как известно, так резко выражен, что не только многие реакции замещения протекают быстрее, чем с соответственными бензольными производными, но даже замещения, не происходящие в бензольном ряду, могут гладко протекать с соответствующими производными фурана. Как уже было сказано выше, продукты замещения бензола, содержащие ясно и е/ а-ориентирующие группы, такие, как нитро- и карбоксильная группы, не вступают в реакцию Фриделя—Крафтса с хлористым ацетилом. Например, метиловый эфир бензойной кислоты не ацетилируется. Г. Гильман и О. Коллоуэй [1228] нашли, что метиловый эфир пирослизевой кислоты при обычных условиях способен с хлористым алюминием как ацетилироваться, так и ал-килироваться. Интересно отметить, что и в метиловом эфире бензойной кислоты задерживающее реакцию воздействие сложноэфирной группы может быть устранено путем дальнейшего замещения эфир анисовой кислоты алкилируется, по Фриделю—Крафтсу, так же, как и эфир к-нафтойной кислоты, у которого второе бензольное кольцо играет роль заместителя, облегчающего реакцию. [c.434]

Некоторые продукты перегруппировки Чапмана могут при нагревании преврашаться непосредственно в акридоны, но эта реакция не является общей [15]. Если такая реакция осуществима, то акридоны можно синтезировать в две стадии из производных метилсалицилата в некоторых случаях этому пути можно отдать предпочтение, особенно при синтезе акридонов с дополнительно сконденсированными кольцами [48]. Например, 1,2,7,8-дибензо-акридон 60 (стр. 24) был получен этим методом из имидоэфира с выходом 80%, после того как было найдено, что конденсация Ульмана р-нафтиламина с 2-хлор-1-нафтойной кислотой дает только 1—2% необходимого диариламина [49]. [c.29]

Окси-З-нафтойная кислота при взаимодействии с ароматическими аминами дает ацильные производные аминов — анилиды, или азотолы, которые, подобно р -нафтолу, широко применяются в качестве азосоставляющих при синтезе на волокне ледяных, или проявляющихся, азокрасителей (стр. 473). [c.509]

Окси-З-нафтойная кислота при взаимодействии с ароматическими аминами дает ацильные производные аминов — анилиды, или азотолы, которые, подобно 3-нафтолу, широко применяются в качестве азосоставляющих при синтезе на волокне ледяных, или проявляющихся, азокрасителей (с. 467). Азотолы по сравнению с Р-нафтолом содержат более длинную систему сопряженных двойных [c.502]

Строение таких соединений, как р-нафтол или р-этилнафталин, которые при окислении в жестких условиях дают фталевую кислоту, было установлено путем сопоставления их с другими производными нафталина, расщепление которых протекает однозначно. р-Этилнафталин получается восстановлением по Клемменсену ацетилнафталина. Его р-строение было установлено окислением до тримеллитовой (бензол-1,2,4-трикарбоновой) кислоты. Строение р-нафтола может быть доказано превращением его в р-нафтиламин и р-нафтойную кислоту, которая при окислении дает ту же 1,2,4-кислоту. [c.440]

Путем восстановления З-бензоил-2-нафтойной кислоты II и взаимодействия полученного производного с избытком фенилмагнийбромида получается спирт III, который далее превращается после дегидратирования в соединение IV. Это кристаллическое вещество (темно-красные пластинки) устойчиво в темноте, но его растворы настолько нестабильны, что перекристаллизовать это соединение невозмол<но. Замещенный фуран IV немедленно реагирует с Ы-фенилимидом малеиновой кислоты, 1,4-нафтохиноном и тетрацианэтиленом, образуя аддукты типа V. Последние представляют собой бесцветные вещества, которые легко вновь разлагаются так, бесцветный на холоду раствор соединения V в бензоле при нагревании приобретает красную окраску. Тиофе-новый аналог соединения IV получается взаимодействием IV с пятисернистым фосфором в сероуглероде. Это твердое вещество красного цвета, которое в растворах более устойчиво, чем IV, но менее активно как диен. Оно присоединяет тетрацианэтилен, но не присоединяет М-фени-лимид малеиновой кислоты. [c.444]

Н а ф т о л, впервые полученный Б. С. Майкопаром в 1869 г., является очень важным промежуточным продуктом в синтезе азокрасителей, так же как и получаемые из него сульфокислоты и особенно одна из его карбоновых кислот, именно 3-карбоновая (2-окси-3-нафтойная) кислота — исходный материал для получения азотолов, применяемых для холодного крашения. При производстве -нафтил-амина и получаемых из него двух дисульфокислот (5,7- и 6,8-) и двух сульфокислот аминонафтолов (так называемых И-кислоты и у-кис-лоты, применяемых в производстве азокрасителей) также используют -нафтол как исходное вещество. Из [ -нафтола получают и некоторые другие соединения, например применяемый как краситель нитрозо-р-нафтол и важный для протравных азокрасителей промежуточный продукт 1-амино-2-нафтол-4-сульфокислоту. Кроме того, производные -нафтола находят применение в медицине. [c.346]

Производные вышеупомянутой 2-окси-З-нафтойной кислоты, имеющие еще одну группу ОН, при взаимодействии с аммиаком, а также его производными типа ННаК, где К —алкильная или арильная группа, характеризуются повышенной реакционноспособностью только одной оксигруппы. Так, 2.6-диокси- [c.445]

В качестве примера использования дегидратационной циклической конденсации для образования цикла дигидропиримидина приведем синтез одного из производных амида 2-окси-З-нафтойной кислоты (III), предложенного в качестве азотола. Исходным амином здесь является амид антраниловой кислоты (1) [c.759]

Смесь хлористого алюминия и хлористого натрия служит конденсирующим средством при получении производных бензантрона из производных 2-окси-З-наф-тойной кислоты. Таким образом, например, из бензоил-О-эфира 2-окси-З-нафтойной кислоты при нагревании его со смесью AI I3 и Na l до 140—150 получают 4-оксибензантрон-З-карбоновую кислоту, причем предварительно происходит перегруппировка исходного эфира в 1-бензоил-2-окси-3-нафтойную кислоту [c.763]

Весьма большое значение синтез о-оксикарбоновых кислот по описанному методу (карбонизации сухих фенолятов) получил в ряду нафталина применительно к производным -нафтола. Наиболее ин-теоесна из этих производных 2-окси-З-нафтойная кислота (I) (т. пл. 216°). Первым продуктом из ряда оксннафтойных кислот, получающихся из 8-нафтола, является 2-окси-1-нафтойная кислота (П) (т. пл. 157°), образующаяся уже при температуре [c.782]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология