Силиконы строение

Простейшими силиконами являются метилсиликоны. Эти вещества существуют в виде масел, смол и эластомеров (веществ, подобных резине). Метилсиликоновое масло состоит из длинных молекул, каждая из которых представляет собой кремний-кислородную цепь с метильными группами, присоединенными к атомам кремния. Короткая молекула силикона имеет следующее строение [c.536]

Эфиры кремниевой кислоты, гидролизуясь, образуют силиконы— полимерные вещества цепочечного строения [c.467]

Для получения силиконов по одному из известных способов над тонко измолотой смесью кремния и меди (катализатор), нагретой до 360°, пропускают осушенный хлористый метил. При этом, в результате реакции между хлористым метилом и кремнием, наряду с четыреххлористым кремнием образуются метилхлорсиланы. Их конденсируют и выделяют из продуктов реакции. Непрореагировавший хлористый метил возвращается снова в цикл, а продукты реакции подвергают осторожному гидролизу (процессу присоединения элементов воды с одновременным расщеплением исходной молекулы). В результате образуются силандиолы, а из них — силиконы. Строение сложной молекулы силиконов, в случае применения хлористого метила как исходного органического вещества, может быть выражено следующим образом [c.267]

Наиболее часто применим способ обработки поверхности ампул силиконами. Силиконы — кремнийорганические соединения следующего строения [c.611]

При анализе азотсодержащих соединений следует обращать особое внимание на подготовку твердого носителя. Для разделения используют как неполярные (апиезон, сквалан и др.) и слабополярные (силиконы различного строения), так и полярные неподвижные фазы (полиэтиленгликоли и др.). [c.231]

Кремнийорганические продукты, выпускаемые в промышленных масштабах, получили общее наименование силиконы , хотя этот термин и не отражает полностью особенности химического строения этих продуктов и их свойства. [c.7]

Метод капиллярной хроматографии применен Д. Кеном для изучения состава газовой и жидкой фаз конденсатных смесей, содержащих метан и углеводороды с числом атомов углерода в молекуле до 20 [197]. Для разделения углеводородов С5 и выше была использована капиллярная колонка из нержавеющей стали длиной 30,5 м с внутренним диаметром 0,152 мм. В качестве неподвижной жидкой фазы применен силикон-200. Результаты проведенных экспериментов показали высокое содержание метановых углеводородов нормального строения, которые Д. Кен использовал в качестве надежных индикаторов при интерпретации хромато- [c.83]

Как и углерод, атом кремния имеет четыре валентности. Поэтому ученые давно уже предполагали, что на. его основе можно создать такое же многообразие соединений, какое уже сейчас получено на основе углерода. Правда, связь кремний-кремний далеко не так прочна, как связь между двумя углеродными атомами. Однако если атомы кремния связаны друг с другом не непосредственно, а через атомы кислорода и свободные валентности насыщены алкильными остатками, например —СНз, то получаются высокомолекулярные силиконы — соединения, занимающие по своему строению и свойствам среднее положение между органическими и неорганическими веществами. [c.202]

Вязкость силиконов тесно связана со строением и числом боковых цепей. Высокомолекулярные силиконы имеют характер смол и даже каучуков. Низкомолекулярные силиконы (М=300—1000), входящие в состав силиконовых смазочных масел, могут иметь не только линейную, но и циклическую структуру [c.288]

Судя по поведению при трении силиконовых жидкостей обеих групп, эффективность их смазочного действия определяется не возникновением физических или химических связей между молекулами силиконов и металлами, а вязкостью кремнеорганических соединений. Молекулы силиконов, в силу специфических особенностей природы и строения, не образуют ориентированных пленок типа частокола , а склонны располагаться на поверхностях металлов плашмя . Иными словами, толщина пленки силикона, непосредственно связанной с поверхностью, не зависит от длины молекулы. Следовательно, если бы действие силиконов как смазочных сред определялось физико-химическим взаимодействием их с металлами, эффективность этого действия не зависела бы от молекулярного веса жидкости, т. е. от ее вязкости. Как видно из изложенного выше, экспериментальные данные противоречат этому заключению. [c.143]

Состав и строение силиконов [c.85]

Конденсируясь с выделением воды, силанолы образуют полисил-оксаны, или силиконы, строение которых может быть изображено еле-дуюш,ей схемой [c.88]

Распространенной ошибкой, которая привела к появленик> некоторых уже прочно укоренившихся названий, является построение названий для новых групп соединений по аналогии с существующими, например таких, как силиконы (Р2310)д и сульфоны КгЗОг, которые хотя и имеют очень мало сходства с кетонами КгСО (как по строению, так и по свойствам), но получили свои групповые названия по аналогии с последним и широко-употребляются на практике. Очень трудно установить правила, которые позволили бы избежать введения таких неправильных названий. Выбор всегда зависит от глубокого знакомства с практикой использования названий в прошлом, но при этом-основным критерием выбора остается требование, чтобы название было по возможности однозначным. [c.19]

Кремнийорганические жидкости (силиконы) в последнее время широко применяются в качестве жидкой основы смазок. Эксплуатационные свойства таких смазок (вязкостно-температурная характеристика, коэффициент трения, испаряемость, смачивающая способность, температура вспышки, адгезия к металлам, термоокислительная и химическая устойчивость) зависят от состава и строения молекулы жидкой основы. У смазок на основе фторсиликонов эти свойства значительно лучше, чем у хлор-, метил-, фенил- или метилфенилсиликонов. По значению коэффициента трения, смазочной способности и адгезии только фторсиликоны приближаются к минеральным маслам, хотя по остальным характеристикам все силиконы значительно их превосходят. Применение силиконов позволяет получить смазки с высокими противозадир-ными (при плохих противоизносных) свойствами они работоспособны при температурах от —70 до 250 °С, в условиях пониженного давления, в контакте с рядом химических веществ, инертны ко многим маркам резин, красок, пластмасс, но неработоспособны в тяжелонагруженных узлах, в узлах трения скольжения при средних нагрузках, а также в узлах с большим ресурсом работы. [c.298]

Несмотря на то что первые исследователи (Стокс и др.) проделали огромную работу, результаты которой были подтверждены новейшими данными, все же многие из ранних исследований были проведены с неразделенными смесями и нечистыми веществами, что часто приводило к ошибочным выводам относительно структуры и свойств фосфазенов. В течение последних пяти-восьми лет исследования в этой области претерпели быстрый, почти взрывной рост, обусловленный широким интересом к строению фосфазенов и к технологии их получения. В настояш ее время по интенсивности исследовательских работ область фосфазеновых соединений уступает только силиконам. В последние годы фосфазеновые соединения стали предметом ряда обзоров [2—5]. Прогресс облегчался наличием новых взглядов на структуру, химическую связь, механизм реакций и стереохимию, а также разработкой новых эффективных методик разделения, особенно газо-жидкостной и тонкослойной хроматографии, и применением рентгеновского и спектроскопического методов анализа при решении вопросов структуры. [c.5]

К —органический радикал, один из атомов углерода в коп непосредственно связан с атомом кремния и одновремен атомом кислорода. По строению эти вещества напоминают 1 ны, но между кремнием и кислородом не существует дво связи. Именно это обстоятельство и делает силиконы способ к полимеризации. В 1900 г. Фр. Киппинг, применив синтез ньяра, получил ряд кремнийорганических соединений. Однак начала второй мировой войны исследования в области Х1 силиконов носили лишь академический характер. Перевор этой области относится к 1937 г., когда советский уче К- А. Андрианов (1904) разработал способ получения сил новых смол путем гидролиза органических производных алкс силанов. В 1939 г. К. А. Андрианов и одновременно М. М. К (1908) синтезировали кремнийорганические полимеры п гидролиза и конденсации эфиров ортокремниевой кислоты р казали, что полученные вещества обладают ценными в пра -ческом отношении свойствами. [c.238]

Молотова В. А., Промьппленное применение кремнийорганических лакокрасочных покрытий. М., 1978. КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИЕ ПОЛИМЕРЫ (силиконы), содержат атомы 51 в элементарном звене макромолекулы. В зависимости от хим. строения осн. цепи делятся на 3 группы 1) с неорг. цепями, состоящими из чередующихся атомов З и органогенных элементов — О (полиорганосилоксаны, ф-ла 1), N (полиорганосилазаны. И) или 3 (полиорга- [c.284]

Свойства силиконов определяются в значительной степени строением кремнийорганической цепи. В зависимости от размеров макромолекул, степени разветвленности и степени сшивания образуются масло-, смоло- и каучукоподобные вещества. Этим полимерам свойственны высокая темпера-турная устойчивость, нерастворимость в воде и многих органических растворителях, химическая стойкость к действию кислот и щелочей, хорошие электроизоляционные свойства. [c.568]

Для объяснения особенностей силиконовых жидкостей как смазочных материалов предложена интересная теория [24]. Было обнаружено, что смесь бензола с низковязким метилполисилоксаном дает низкий коэффициент трения в режиме граничной смазки, хотя оба компонента раздельно не обладают сколько-нибудь удовлетворительными смазывающими свойствами. Это дает основание утверждать, что обычно строение молекулы силикона представляет собой спираль, так что в контакте с поверхностью металла фактиче ски находится лищь каждый шестой силиконовый остаток. [c.251]

Это масло (предоставленное лабораторией фирмы May and Beker) марки Родорсил силикон 47-V-300 как предполагают, оно ароматического строения. [c.279]

Диолы легко теряют воду, образуя соединения, которые часто называют силиконами . Это название было дано до того, как было установлено строение этих соединений. Считалось, что они соответствуют кетонам. В результате межмолекулярного отщепления воды происходит конденсация многих молекул и в случае диметилсилан-диола образуется бесцветное масло, представляющее смесь примерно равных количеств циклических полимеров (циклополисилоксанов) и линейных диолов [c.220]

Галогениды представляют собой жидкости, которые легко гидролизуются водой, обычно в инертном растворителе. При этом иногда можно выделить промежуточно образующиеся силанолы RsSiOH, R2.Si(0Hb и RSi(0H)3. Но диолы и триолы обычно в условиях гидролиза конденсируются в силоксаны, которые содержат связи 51—О—Si. Точное строение продуктов реакции зависит от условий гидролиза, и можно получить линейные, циклические и сложные поперечносшитые полимеры различного молекулярного веса. Их часто называют силиконами. Коммерческие препараты обычно содер кат метильные группы (R = H3), но для специальных целей можно ввести и другие радикалы. [c.590]

Наибольшее распространение получили кремнийорганическне полимеры (силиконы), которые в зависимости от химического. строения цепи делят на три класса [c.25]

Все рассматриваемые здесь своеобразные исследования возникли в связи с тем, что можно назвать загадкой силиконов почему они ведут себя именно так, а не иначе Никакие сведения о химическом строении метилполисилоксана, никакие предварительные данные о связи кремний — углерод не могли объяснить особенных физических характеристик силиконовых полимеров. Химические свойства были понятны, даже ожидались заранее, физические же свойства оставались загадкой. Все особенности указывали на слабое внутримолекулярное взаимодействие и исключительную гибкость цепей. Предполагалось, что причина этого заключается во внутреннем движении необычного рода, но без прочной физической основы. Затем появилась новая техника ядерного магнитного резонанса, которая в условиях высокой разрешающей способности одна давала возможность исследовать внутреннее движение твердых тел наблюдением ширины и отклонения адсорбционной полосы или полос. Хотя эту аппаратуру трудно построить и еще труднее добиться устойчивых экспериментов, тем не менее она ясно показала, что действительно существует значительное количество внутреннего движения и в чистом кристаллическом метилсилоксане и в твердых силиконовых полимерах. Это движение не ограничивается колебанием или отклонением кремний-кислородной связи, но явственно включает вращение метильных групп вокруг связи кремний — углерод, причем оно сохраняется до низких температур [1]. Причины такой свободы вращения (по сравнению со связью углерод — углерод) еще не ясны, но почти определенно связаны с длиной связи. Энергетический барьер для вращения метильной группы в СНзСС1з равен 6 ккал/моль [2], в то время как для СНз81С1з он составляет примерно половину этого, а движение существует до 4° К. В полимере метилсилоксана с молекулярным весом 1 090 ООО барьер для вращения метильной группы составляет всего только 1,5 ккал/моль , т. е. меньше, чем в метаноле [2]. Если мы припишем это различие большему расстоянию связи углерод — кремний, то это должно вызвать дальнейшее усиление движения для аналогичных соединений германия. Поскольку связь германий — кислород будет неиз- [c.60]

После периода некоторого затишья (1875—1895 гг.) химия металлоорганических соединений на рубеже двух столетий обогатилась серией блестящих открытий в области химиотерапии и органического синтеза. Достаточно вспомнить имена Эрлиха, Гриньяра и Шленка, чтобЪ представить себе этот золотой век и тот неизгладимый след, который он оставил в органической, неорганической и физиологической химии. В качестве хотя бы одного примера этого приведем органические соединения кремния в свое время это был один из темных уголков химии, пока применение Киппингом методов Гриньяра к синтезу этих соединений не открыло новой области химии кремнийорганических соединений и привело в конечном итоге к созданию новой отрасли промышленности, выпускающей кремнийорганические полимеры — силиконы. С таким же успехом можно указать и на значение работ Шленка для развития промышленности синтетического каучука, а также на то влияние, которое оказали органические соединения ртути и мышьяка на современную медицинскую практику. Спустя некоторое время развитие химии металлоорганических соединений получило еще один совершенно неожиданный толчок извне речь идет о требованиях, предъявляемых к горючему для двигателей внутреннего сгорания. Ряд поразительных умозаключений привел Т. Мидгли к выводу, что явление стука в этих двигателях обусловлено скорее строением молекул горючего, чем конструкцией системы электрического зажигания, как думали ранее. В дальнейшем в результате ряда испытаний было показано, что органические соединения Свинца и теллура являются весьма эффективными средствами для изменения химизма сгорания топлива так началось промышленное производство тетраэтилсвинца, применяемого в качестве добавки к бензину. В 1920 г. трудно было представить себе вещество, менее способное когда-либо приобрести промышленное значение, однако уже в 1936 г. производство тет- [c.12]

В недавно опубликованном сообщении [60] утверждается, что реакция трифенилиодсилана с 2,2 -дипиридилом в хлористом метилене приводит к образованию пятикоординационного иона силикония, в котором атом кремния связан с тремя фенильными группами и двумя атомами азота. Так как это сообщение лишь предварительное и строение выделенного продукта строго не доказано, мы не будем подробно останавливаться на нем. [c.42]

Термин силикон для кремнийорганических соединений был предложен английским ученым Ф. Киннингом для соединений, содержа- щих связь 81—О но аналогии с кетонами. Вначале их называли сили-кокетонами, однако по своей структуре они существенно отличаются от кетонов. В кетонах кислород связан с одним атомом углерода, в силоксанах кислород образует мостик между двумя атомами кремния, и они относятся к полимерным соединениям. Таким образом, термин силикон не определяет химического строения вещества, а лишь принят для удобства названия этого класса соединений. Химическое же название веществ, содержащих связи 31—0—81 и [c.7]

Затем в быстрой последовательности присоединяются ра-боты, которые привели к крупным техническим достижениям в производстве полистирола, полиэтилена, поливинилацетата, мочевинных или меламин-формальдегидных конденсатов. Конец 30-х годов настоящего века ознаменован появлением приобретающих все более важное значение полиамидов, в свою очередь опять приближающихся по своему строению к естественным белковым веществам,—полиэфиров и полиуретана. Работы же последнего десятилетия обнаруживают стремление к расширению ассортимента пластмассово го сырья со специальными или улучшенными свойствами. Здесь можно упомянуть об этоксилиновых элоксидных смолах, полиакрил-нитриле, смешанных полимеризатах нитрила и, наконец, о построенных не только на соединениях углерода полисилокса-нах — силиконах [c.21]

Кремнийорганическне полимеры (силиконы) с неорганическими главными цепями, в которых атомы 51 чередуются с атомами О и соединены с боковыми обрамляющими органическими радикалами Н. В зависимости от строения и значения М, П. представляют собой твердые вещества или жидкости. Применяются в виде кремнийорганических каучуков, пластмасс, гидравлических жидкостей, гидрофобизаторов, смазок, покрытий. [c.20]

Естестведыо, что точность такого определения зависит от состава анализируемой смеси. Так, температура кипения линейных алкилбензолов на колонке с силиконом SE-54 (при программировании температуры) определялась со средней погрешностью +1°С [109]. В то уке время для смеси, включающей углеводороды Св — i8 различного строения (колонка с силиконом Е-301, температура 234° С), средняя погрешность определения составляет +2° С при максимальном отклонении 14° С [110]. [c.108]

Силиконы в промышленном масштабе начали изготовлять с 943 г. В настоящее время могут быть синтезированы силиконы разнообразного строения и с различными физическими свойствами, начиная от низкомолекулярных жидкостей, масел и смазок и кончая высокомолекулярными каучуконодобными, смолообразными и даже стеклообразными материалами. Многие из них чрезвычайно инертны, тогда как другие содержат функциональные группы, обеспечивающие взаимодействие с другими веществами, например с некоторыми обычными органическимп полимерами. [c.104]

Будут рассмотрены три основных типа силиконов жидкости, эластомеры и смолы. Для каждого из этих классов некоторые основные свойства выводятся из строения их молекулы. Приводятся данные для ряда промышленных продуктов каждого класса и в заключение описываются некоторые особенности класса в целом. При этом невозможно целиком отделить физические свойства силиконов от химических. Более подробно химиче-ск 1е сропства описаны в основном в следующей главе. [c.17]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология