Поливинилхлорид водородные связи

Коэффициент диффузии воды на ранних стадиях адсорбции для анализируемого пластика при заданной температуре просто определяется графически из линейной зависимости M от 2. С помощью этого уравнения была проведена оценка коэффициентов диффузии для полиметилметакрилата (ПММА), поливинилхлорида (ПВХ) и полистирола (ПС). Для этих пластмасс были получены воспроизводимые данные в ходе проведения процессов сорбции — десорбции в течение нескольких последовательных циклов при этом изменений в структуре полимеров практически не наблюдалось. Следует, однако, отметить, что происходит необратимое изменение свойств полимеров, способных к образованию водородных связей. [c.22]

Значение А (см. табл. 2) для простых и сложных Ц. э. на порядок выше, а фактор ст примерно в 2 раза больше, чем у гибких карбоцепных нолимеров, напр, у поливинилхлорида и полиэтилена. Весьма вероятно, что существенное влияние на ст оказывают внутримолекулярные водородные связи. Скелетная жесткость макро- [c.432]

В случае возникновения полярных взаимодействий или образования водородных связей, как это описано для поливинилхлорида [29, 30], приведенная зависимость неприменима. [c.117]

Интересно, что все попытки установить- закономерности в изменении свойств полимерных композиций от состава смеси пластификаторов связаны в основном с поливинилхлоридом (ПВХ) [2, 3]. Это понятно, поскольку он обладает уникальной способностью к модифицированию свойств путем введения различных добавок и возможностью получения из ПВХ материалов и изделий практически всеми известными способами. Сильное межмолекулярное взаимодействие в ТАЦ, осуществляемое водородными связями, обусловливает высокую степень упорядоченности молекул в надмолекулярных образованиях и в значительной степени определяет его свойства. В отличие от ПВХ триацетат целлюлозы мало пластичен, имеет ограниченный набор пластификаторов. [c.82]

Это объясняется тем, что поливинилхлорид — слабый донор протона, тогда как поликарбонат, наоборот, является слабым акцептором протона. Их взаимодействие с растворителями приводит к образованию водородной связи, если для поливинилхлорида используется растворитель — акцептор протона (например, циклогексанон), а для поликарбоната — донор протона (например, метиленхлорид) [c.78]

Вторая стадия адгезии — это сорбция. При расстояниях, меньших 5 А, между молекулами клея и склеиваемого материала начинают действовать межмолекулярные силы. Образующиеся связи представляют собой связи типа диполь—диполь, как, например, в поливинилхлориде диполь — наведенный диполь, как в полистироле, и водородные связи, как в случае адгезии поливинилового спирта к целлюлозе. [c.310]

Свойства волокон, полученных из привитых сополимеров, зависят в первую очередь от природы прививаемого полимера. Так, прививка к ПВХ производных пиридина придает волокнам способность окрашиваться кислотными красителями, а прививка акрилонитрила повышает их свето-и теплостойкость [30]. Интересны свойства волокон, полученных из привитого сополимера поливинилхлорида с полиметакриловой кислотой [34]. Эти волокна имеют значительно более высокую теплостойкость при испытаниях на воздухе уменьшается усадка, повышаются температуры начала усадки и течения. Теплостойкость же волокон из привитых сополимеров во влажном состоянии (усадка в воде при 100 °С) практически такая же, как и у волокон из гомополимера винилхлорида, а при большом содержании привитого сополимера даже ниже. Повышение теплостойкости волокна в сухом состоянии с увеличением содержания полиметакриловой кислоты объясняется увеличением межмолекулярного взаимодействия за счет образования водородных связей между карбоксильными группами соседних макромолекул. Гидратация карбоксильных групп приводит к ослаблению водородных связей, и теплостойкость волокон резко снижается. Сорбция красителя и влагопоглощение волокон, естественно, увеличиваются с введением гидрофильных функциональных групп. [c.428]

Не исключена возможность деструкции поливинилхлорида и по ионному механизму. В этом случае предполагается, что процесс начинается с поляризации связи С—С1 в результате усиления теплового движения и связанного с этим перераспределением электронной плотности в соседней метиленовой группе. Поляризация вызывает упрочнение водородной связи между соседними атомами водорода и хлора и отрыв хлористого водорода [c.331]

Когда происходит гелеобразование, разбавленный или более вязкий раствор полимера переходит в систему бесконечной вязкости, т. е. в гель. Гель может рассматриваться как высокоэластическое, каучукоподобное твердое тело. Раствор, образующий гель, не течет при переворачивании пробирки с ним. Гелеобразование фактически не является процессом фазового разделения и может иметь место и в гомогенных системах, содержащих полимер и растворитель. Многие полимеры, используемые как мембранные материалы, проявляют гелеобразующие свойства, например, ацетат целлюлозы, полифениленоксид, полиакрилонитрил, полиметилметакрилат, поливинилхлорид и поливиниловый спирт. Физическое гелеобразование может протекать по различным механизмам в зависимости от типа полимера и используемого растворителя или смеси растворитель/нерастворитель. Особенно в случае частично-кристаллических полимеров гелеобразование часто инициируется образованием микрокристаллитов. Эти микрокристаллиты, являющиеся малыми упорядоченными областями, фактически становятся зародышами процесса кристаллизации, но они не способны к дальнейшему росту. Однако если эти микрокристаллы могут связать вместе различные цепи полимера, то будет образовываться трехмерная сетка. Благодаря их кристаллической природе эти гели являются термотропными, т. е. при нагревании кристаллы плавятся и раствор может течь. При охлаждении раствор снова превращается в гель. В процессе гелеобразования часто формируются надмолекулярные структуры (например, спирали). Гелеобразование может также происходить по другому механизму, например при добавлении комплексообразующих ионов (Сг ) или с помощью водородных связей. [c.124]

Наличие в макромолекуле полярных заместителей, наприйер —С1, —ОН, —СЫ, —СООН, делает молекулу менее гибкой, так как взаимодействие между этими заместителями повышает энергетический барьер. Кроме того, полярные заместители обусловливают увеличение взаимодействия с полярными группами соседних молекул. Между этими группами, являющимися диполями, могут возникать как значительные межмолекулярные силы (например, в поливинилхлориде между атомами хлора), так и водородная связь, если имеются соответствующие условия (например, в полимерах акриловой кислоты между карбоксильными группами). Все это приводит к уменьшению гибкости цепи и повышает жесткость полимеров. К полимерам с цепями ограниченной гибкости (из-за содержания в них полярных групп) можно отнести целлюлозу, поливинилхлорид, полиакрилонитрил и т. д. [c.431]

На растворимость полимеров влияют также образующиеся водородные связи и кристалличность полимера. Хотя известны отдельные исключения из предложенной теории, все же правильность ее основных представлений и тот факт, что в большинстве случаев она оказывается применимой, говорят, что предпочтительнее пользоваться теорией, а не старым заслуженным правилом подобное в подобном . Севере и Смитманс применили метод расчета параметров растворимости к системе поливинилхлорид—пластификатор . Они нашли, что действительно существует тесная связь между значениями параметров растворимости различных соединений и их пластифицирующим действием. Одним из наиболее убедительных доказательств справедливости теории, основанной на расчете параметров растворимости, является подбор такой пары плохих растворителей, чтобы после их смешения параметр растворимости смеси оказался бы близким к параметру растворимости самого полимера. И действительно, смесь таких плохих растворителей хорошо растворила полимер. [c.94]

Так, температура стеклования для полипропилена (Гс=—27 С) выше, чем для полиэтилена (7 с=—120 С). С другой стороны, полиизобутилек имеет более низкую температуру (Гс=—65 С), чем полипропилен, поскольку полиизобутилен имеет две метильные группы, присоединенные к одному и тому же атому углерода, из-за чего снижается дипольный момент (полярность). То же самое справедливо и для поливинилиденхлорида (Гс=—17 °С) по сравнению с поливинилхлоридом (7 с=+80 °С). Водородная связь является одной из сильнейших сил побочной валентности, приводящей к увеличению Гс- Поли-е-капролактам, мало предрасположенный или вОобЩе неспособный к образованию водородных связей, имеет Гс=,—70°С, тогда как найлон 6 характеризуется сильной способностью к образованию водородных связей и за счет наличия —СОЫН-групп имеет Гс 50 С. [c.113]

Реакционная способность препаратов пнклюдированной целлюлозы такая же, как препаратов набухшей (например, в муравьиной кислоте) целлюлозы. Благодаря инклюдированию затрудняется образование водородных связей между макромолекулами, аналогично тому, как это имеет место при набухании, т. е. при сольватации гидроксильных групп, и поэтому повышается их реакционная способность. Таким образом, инклюдирование представляет собой фиксированное набухание в несольватирующих растворителях. Данные, приведенные в табл. 26, имеют большое значение не только для целлюлозы, но и для многих линейных полимеров так, например, может быть осуществлено инклюдирование полистирола, поливинилхлорида и поливинилацетата различными растворителями явление инклюдирования наблюдалось также у шерсти и шелка. [c.89]

Существенную роль для рассматриваемых пигментов играет карбоксильная группа в положении 3. Они более прочны, чем соответствующие производные 2-гидрокси-1-нафтальдегида. Более того, карбоксильный остаток оказывает очень заметный батохромный эффект. Так, аналог бисазометина ХСП без карбоксильной группы имеет оранжевый цвет и мигрирует в поливинилхлориде. Этерификация приводит к потере замечательных свойств пигментов. То же наблюдается при метилировании гидроксигруппы в положении 2. Вероятно, карбоксил участвует в образовании хелат-ного кольца с атомом кислорода гидроксила. Возможно также наличие водородной связи между гидроксилом и атомом азота. [c.385]

Проведены исследования дихроизма полос поглощения, лежащих в ближней ИК-области спектров двуосноориентированных пленок полиамида, полиэтилена, поливинилового спирта, поливинилхлорида и. ноливинилиденхлорида [516, 518]. Таким способом определяли ориентацию осей зигзагообразных метиленовых цепочек и различных химических групп. Исследования натуральных и синтетических бел Ков и полипептидов в ближней ИК-области в поляризованном свете проведены в [387, 488, 489, 624]. а- и р-Кератин можно различить на основании дихроичного поведения не.которых полос. Получены спектры различных структурных модификаций поликапроамида и N-дейтерированного полимера в области от 4000 до 6000 см [769]. Проведена также интерпретация полос. По спектрам в ближней ИК-области было показано [393], что все ОН-группы в целлюлозе связаны водородными связями. В работах [81, 1069] дана интерпретация спектров в области от 4000 до 8000 см различных материалов на основе целлюлозы. Даны объяснения обертоновых и комбинационных тонов в спектре. Выводы проверяли по данным анализа спектров дейтерированных образцов. Было также обнаружено, что дихроизм всех полос очень незначителен. При исследовании сополимеров этилена и пропилена было показано [1748], что обертоновое колебание (5800 см ) валентного колебания СНг-группы состоит из двух компонент, относительная интенсивность которых зависит от длин метиленовых блоков в сополимере. Оказалось, что смещение максимума полосы поглощения от 5780 (в чистом полиэтилене) к 5800 см- (в чистом полипропилене) зависит от состава сополимера. Анализ сополимеров этилена с пропиленом в ближней ИК-области проведен также в [1709]. [c.183]

Исследования механизма К. д. показали, что в закреплении полимерных клеев на твердых поверхпостях участвует незначительная часть активных в отношении адгезии центров. Остальная же часть активных центров на межфазпой поверхности не может приблизиться друг к другу па достаточно близкие расстояния из-за геометрич. затруднений. Высокое К. д. поэтому может быть обусловлено только возникновением химич. связей между клеем и субстратом. Сравнительно слабое склеивание (напр., стекла полиэфирными смолами, нитроцеллюлозой, поливинилхлоридом и др. полимерами) связапо с тем, что К. д. ограничивается в этих случаях только ван-дер-вааль-совыми силами или водородными связями. [c.302]

Сдвиговые деформации могут вызвать временные или постоянные изменения свойств полимеров. Если усилия при сдвиге превосходят силы межмолекулярного и внутримолекулярного взаимодействия, то имеет место разрушение надмолекулярной структуры полимеров. Мы рассматриваем реакции, происходящие под действием механических сил преимущественно в линейных полимерах. Течение сетчатых полимеров может быть достигнуто путем механохимических реакций, но у линейных полимеров предел текучести обычно значительно ниже усилий, необходимых для разрыва связей. К более слабым взаимодействиям в полимерных системах относятся ионные и водородные связи. Физические зацепления, прочность которых зависит от скорости деформации, могут оказаться причиной еще более высокого уровня накопления упругой энергии в деформированной полимерной сетке. Примером этого случая служит обычный поливинилхлорид. И, наконец, если сдвиговые усилия достаточны для накопления упругой энергии, равной прочности основной цепи макромолекул, и в итоге происходит разрушение молекул. Процесс можно представить как последовательное накопление упругой энергии, в результате чего развиваются химические реакции и происходит рассеяние этой энергии. Механохимическое разрушение связей протекает путем гомолити-ческого разрыва молекул с уничтожением образующихся радикалов. В литературе описано несколько типов ионных реакций, происходящих под действием механических сил. [c.16]

Макромолекула поливинилхлорида, как подтверждается рентгенографическими исследованиями, построена из большого числа повторяющихся —СН2— H l-звеньев. Цан [129] и Зей-польд [128] указывают, что для поливинилхлорида характерно винтообразное расположение диполей в макромолекуле, которые связываются между собой водородными мостиками. Обнаруженная Кратким, Секорой и Трейбером [130] резкая интенсивная экваториальная интерференция, как оказалось [131], связана с ориентацией длинноцепочечных молекул мягчителей полимера. [c.268]