Энергия свободная удельная полная

Рассмотрим гомогенную систему частиц МСС, различающихся размером и фрактальной размерностью. Пусть распределение частиц по свойствам и свободной энергии нормальное Среднее значение удельной поверхностной энергии а Тогда полная свободная энергия / равна сумме поверхностной /" и объемной энергии Г, [c.28]

Наконец, свойства поверхностных атомов и молекул твердых тел зависят от их расположения, что может значительно затруднять определение удельной поверхности. Как показано в гл. V, разд. У-4, поверхностная неоднородность твердых тел имеет самые разнообразные причины. Естественно, что неоднородность поверхности по-разному влияет на результаты измерений, зависящие от состояния поверхностных атомов или молекул. И поскольку энергия и энтропия молекулы в поверхностном слое не обязательно пропорциональны друг другу, наличие неустойчивых состояний на поверхности может по-разному отражаться на свободной и полной поверхностной энергии. На ряде гипотетических образцов твердого тела с одной и той же площадью, но различной поверхностной энергией или разными кристаллографическими плоскостями количества адсорбированного вещества могут заметно различаться, если адсорбция зависит от поверхностной энергии или межатомного расстояния. В таких условиях даже относительная адсорбция на различных образцах не является однозначной мерой их относительной площади. [c.417]

Принцип соответственных состояний лучше выполняется для веществ, близких по химическому составу и строению [65] несмотря на приближенный характер, он вполне пригоден для изучения физико-химических свойств полимерных жидкостей. Этот принцип используют для изучения как объемных [66, 67], так и поверхностных [68] свойств жидкостей. Как было показано з работе [68], отношение удельной свободной поверхностной энергии жидкости к удельной полной поверхностной энергии является универсальной функцией приведенной температуры. [c.75]

Свободная удельная поверхностная (межфазная) энергия является частью полной удельной поверхностной энергии ив, что следует из уравнения Гиббса — Гельмгольца [c.75]

Наиболее перспективный путь открывается расчетом удельной полной п удельной свободной поверхностной энергии соответствующих граней hkl, ибо, как мы знаем, удельная поверхностная энергия — векторное свойство и зависит от направления в кристалле (см. 1.2 и т.25). [c.305]

Нам известно из принципа Гиббса — Кюри и закона Вульфа (см. 111.25), что равновесная форма кристалла определяется значением не удельной полной а удельной свободной поверхностно энергии связь между которыми задается уравнением Гиббса — Гельмгольца [c.306]

РАСЧЕТ УДЕЛЬНОЙ ПОЛНОЙ И УДЕЛЬНОЙ СВОБОДНОЙ ПОВЕРХНОСТНОЙ ЭНЕРГИИ АТОМНЫХ РЕШЕТОК И ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЙ РЯД ИХ ТВЕРДОСТЕЙ [c.320]

УДЕЛЬНАЯ ПОЛНАЯ И УДЕЛЬНАЯ СВОБОДНАЯ ПОВЕРХНОСТНАЯ ЭНЕРГИЯ И МИКРОТВЕРДОСТЬ НЕКОТОРЫХ ПОЛУПРОВОДНИКОВ ТИПА а в и др. [c.321]

Симметрия внутреннего строения определяет плотность распределения химических связей под определенными углами к осям кристалла, число связей, проходящих через единицу поверхности грани hkl) и величину удельной полной и удельной свободной поверхностных энергий, а отсюда (закон Вульфа) и симметрию термодинамически устойчивой внешней формы ( III. 27). [c.371]

Удельная полная и удельная свободная поверхностная энергия 393 [c.393]

Удельная полная и удельная свободная поверхностная энергия и микротвердость некоторых полупроводников типа А В и др. [c.393]

Для характеристики, активных и неактивных твердых веществ может быть применено измерение и ряда других параметров. В настоящей работе с этой целью используется определение теплот смачивания. Так называется теплота, выделяющаяся при погружении твердого вещества в жидкость. Ее следовало бы относить к единице поверхности, но, вследствие сложности определения последней, теплоту смачивания часто относят к 1 г твердого вещества. Теплота смачивания представляет собой уменьшение полной поверхностной энергии 1 г твердого вещества при погружении его в жидкость (из воздуха или из вакуума). Она связана с удельной поверхностной энергией и удельной свободной поверхностной энергией следующим уравнением [c.79]

Полный потенциал почвенной влаги Ф. На почвенную воду действуют силовые поля, создаваемые присутствием твердой фазы почвы, наличием растворенных веществ и давлением газа, а также гравитационное поле. Это действие может быть количественно выражено средствами термодинамики путем введения представления о потенциалах почвенной влаги. Сумма этих потенциалов называется полным потенциалом почвенной влаги и может быть отождествлена с парциальной молярной или удельной свободной энергией Гиббса почвенной воды, отнесенной к энергии свободной чистой воды при той же температуре. Эта характеристика выражает, таким образом, способность почвенной влаги производить работу по сравнению со свободной чистой водой при той же температуре иными словами, это количество работы, которое необходимо затратить на единицу количества воды, чтобы переместить обратимо и изотермически бесконечно малое количество воды из сосуда со свободной чистой водой, находящегося на данной высоте над уровнем моря, в рассматриваемую точку почвенной системы. Полный потенциал почвенной влаги выражается обычно в единицах энергии на единицу массы, на единицу объема или на моль. [c.96]

Было показано [9], что развитие свободной конвекции за счет концентрационной неустойчивости приводит к заметной интенсификации массообмена, при этом максимум зависимости Ки = = f Pf) смещается в область больших давлений, а абсолютное значение коэффициента извлечения заметно возрастает, приближаясь к пределу в режиме идеального вытеснения с полным поперечным перемешиванием (см. рис. 4.27). В конечном счете это снижает удельные затраты энергии при заданном значении целевого компонента (см. рнс. 7.16). [c.267]

Поскольку коллоидные системы, обладающие большой удельной поверхностью и большой свободной энергией, являются принципиально неравновесными системами, к ним неприложимо известное правило фаз. Такие системы, очевидно, всегда будут стремиться к равновесному состоянию, отвечающему разделению системы на две сплошные фазы с минимальной межфазной поверхностью, хотя это равновесие практически может никогда и не наступить. Термодинамическое толкование причин устойчивости или неустойчивости коллоидных систем чрезвычайно просто. Однако, как и всякая термодинамическая трактовка, это объяснение формально, т. е. она не раскрывает сущности свойства агрегативной неустойчивости. Кроме того, термодинамика не устанавливает связи между свободной энергией системы и тем, как долго система может пребывать в неравновесном состоянии. Поэтому более полным в данном случае является объяснение агрегативной неустойчивости или устойчивости коллоидных систем с позиций физической кинетики. [c.19]

Поглощение свободными носителями заряда. Это поглощение происходит за счет изменения полной энергии носителей в пределах одной и той же зоны. Оно имеет место в широком интервале частот падающего света, начиная с очень небольших значений частоты. Поглощение свободными носителями не связано с изменением их концентрации и потому не может привести к существенному изменению удельной проводимости данного полупроводника. Коэффициент поглощения в данном случае обратно пропорционален квадрату частоты падающего на кристалл света. Поэтому при больших частотах, когда происходит образование электроннодырочных пар, поглощение свободными носителями невелико и практически не оказывает влияния на величину квантового выхода р. [c.151]

Сближение двух объемов твердой фазы вплоть до непосредственного соприкосновения не сопровождается их полным слиянием даже в вакууме. Вследствие малой подвижности молекул в твердом теле различия структуры на поверхности и в объеме не могут самопроизвольно исчезнуть. Таким образом, даже при непосредственном соприкосновении твердых тел возникает реальная физическая граница раздела с характерной для нее величиной удельной свободной энергии 0 0, которая в случае двух кристаллов называется удельной свободной энергией границы зерен Огз- Поэтому и для неполярных твердых [c.29]

Исходя из теории уменьшения свободной поверхностной энергии породы [115], эффективность разрушения горной породы увеличивается при краевом угле смачивания больше 90°. Следовательно, поверхность породы должна быть гидрофобна. Практика показывает, что и при значениях менее 90°, чем больше величина краевого угла смачивания, тем лучше результат. В соответствии с этим больше скорость и прочность адгезии нефти к слою разбуриваемой породы, больше и выигрыш в работе. В связи с тем, что нефть тоже снижает величину свободной поверхностной энергии, только в меньшей степени, чем ПАВ, наиболее полно преимущество раствора с добавкой нефти или углеводородной добавки (УВД) проявляется при бурении пород, обладающих большой удельной поверхностью. Величина краевого угла смачивания для УВД в водной среде оказывается большей для кальцита, чем для кварца, поэтому скорость и прочность адгезии УВД к породе возрастают с ростом карбонатности последней. [c.99]

W — полная удельная механическая энергия жидкости ig — расстояние от рассматриваемого сечения (/ или 2] по линии действия ускорения свободного падения до плоскости сравиения еся — корректив кинетической энергии (коэффициент Кориолиса) [c.8]

СЯ ДО полного перехода вещества в коллоидный раствор, оно называется неограниченным. Как уже было отмечено, если набуханию препятствует мембрана (или подобная по своему значению перегородка), проницаемая для растворителя, но не для растворенного, то возникает давление набухания на поверхность мембраны. Если принять, что набухание обратимо, то окажется, что изотермическая обратимая работа (изменение свободной энергии), требующаяся для удаления /и единиц массы растворителя из набухшего геля, есть dW = / 0, где Р — давление набухания, а dv — изменение объема геля. Если пренебречь различием между (1 > и объемом удаленного растворителя где — удельный объем растворителя, то сП = Р > (1т. Растворитель может быть удален также обратимо и посредством исиарения при давлении паров растворителя над. гелем р, после чего пары могут быть сжаты до насыщения и конденсированы. Р сли пары растворителя подчиняются газовым законам, то [c.236]

Избыток энергии в поверхностном слое, отнесенный к единице поверхности и обусловленный различием межмолекулярных взаимодействий в обеих фазах, называется удельной поверхностной энергией [1, с. 18 2 3] или, для кратности, просто поверхностной энергией 7. Поверхностную энергию часто определяют как работу в изотермическом обратимом процессе образования единйды площади поверхности раздела двух находящихся в равновесии фаз, которая совершается против молекулярных сил сцепления [1—7]. Согласно уравнению Гиббса—Гельмгольца [2] поверхностная энергия (точнее, свободная удельная поверхностная энергия V) является составляющей полной удельной поверхностной энергии С7 [c.53]

Изменение упругой энергии—величина отрицательная, так как появление трещины приводит к разгрузке материала вокруг нее и к убыли упругой энергии образца. Образование двух поверхностей микротрещииы сопровождается возрастанием энергии на величину = 2а/об, где та--удельная свободная поверхностная энергия твердого тела. Полная энергия образца, содержащего трещину, по Гриффиту, в соответствии с законом сохранения энергии остается постоянной [c.88]

В предыдуигих главах описан ряд методов оценки свободной, или полной, поверхностной энергии твердых тел. Обычно при использовании этих методов необходимо знать удельную поверхность исследуемого образца, определенную каким-нибудь независимым способом. И наоборот, если удалось оценить удельные термодинамические величины, эти методы можно применять для нахождения удельной поверхности. Это относится, в частности, к методам измерения теплоты растворения (см. гл. V, разд. V-55), теплоты смачивания (гл. VII, разд. VII-3A) илп увеличения растворимости (гл. VII, разд. VII-2) порошков. [c.418]

В химической термодинамике энергия образования единицы поверхности тела называется его удельно полной поверхностно энергиег Она измеряется в эрг см - или в дин см Величина удельной свободной новерхностпой энергии определяется уравнением Гиббса — Гельмгольца [c.232]

Сейчас особенно в свете развития микрорадиоэлектроники механика полупроводников — это прежде всего и главным образом фи-зико-химнческая дгеханика. Некоторые ее результаты в интересующем нас направлении излагаются в этом и следующих параграфах данной главы (и в ряде параграфов следующей главы), где рассматриваются связи между энергией атомизации полупроводников и диэлектриков, Г1Х удельной полной (и свободной) поверхностной энергией (и шириной запрещенной зоны). [c.304]

В химической термодинамике энергия образования единицы поверхности тела называется его удельной полной поверхностной энергией Она измеряется в эрг-см или в дин-см . Величина удельной свободной поверхностной энергии определяется уравнением Г иббса—Г ельмгол ьца [c.293]

Высказывались предположения о том, что имеет место достаточное упрочнение решетки за счет взаимодействия свободных пар электронов неметалла с вакансиями металла. Если понимать под упрочнением, скажем, влияние на механические свойства, то наличие незаряженных вакансий должно обусловить обратный эффект. Рассчитаем вц, удельную полную поверхностную энергию ОЭц [ lo.ssaSei и сравним ее с Ец, GaAs = 920 эрг см [17]. Энергия атомизации = 0,6675(Qa) Ч "Ь S(Se) + 0,333 Qfnaa se,) = 43,2 -)- 49,4 + 36,7 = 129,3 ккал ф.в. [c.553]

Установлено [15], что агрегативная устойчивость эмульсий является кинетическим понятием, так как удельная свободная межфазная энергия системы определяется средней кинетической энергией теплового движения, а не минимумом термодинамического потенциала. Самопроизвольные процессы в таких системах являются необратимыми и устойчивое состояние соответствует полной коалесценции тобуп и расслоению системы на две объемные фазы с минимальной поверхностью раздела. [c.17]

В больших количествах органические отложения образ)тотся при хранении нефгей в различных резервуарах. Нефть, являясь дисперсной системой, обладает большой удельной поверхностью раздела фаз и большой свободной энергией, поэтому является термодинамически неравновесной системой и стремится к равновесному состоянию, отвечающему разделению системы на две сплошные фазы с минимальной межфазной поверхностью. В нефтях, для которых характерны полидисперсность твердой фазы и высокая вязкость дисперсионной среды, полное равновесие практически никогда не достигается. Удаленность от равновесного состояния определяет агрегативную неустойчивость (или устойчивость) нефти, т.е. ее способность сохранять свою дисперсность. Афегирование дисперсных частиц, как правило, приводит к повышению афегативной устойчивости нефти, т.к. при этом межфазная поверхность хотя бы частично исчезает и, таким образом, уменьщается свободная энергия системы. Как известно /34/, для уменьшения свободной энергии системы непосредственный поверхностный контакт твердых частиц не обязателен, она может уменьшаться и при сближении частиц на некоторое расстояние, позволяющее им взаимодействовать через слой, разделяющий их среды. Такое положение можно продемонстрировать путем следующих рассуждений. [c.128]

U(ho) 2a. Следовательно, в рассмотренной системе термодинамическая устойчивость к агрегированию ( псевдолиофнльность системы) возможна при значениях 0, достигающих нескольких единиц мДж/м , что значительно (более чем на порядок величины) превышает критическое значение а, определяющее условие полной термодинамической устойчивости истинно лиофильных систем, которым посвящена гл. VIII. Таким образом, критическое значение удельной свободной энергии взаимодействия частиц U при описании пссвдолиофильных систем, возникающих при самопроизвольном диспергировании агрегатов, играет ту же роль, что и критическое поверхностное натяжение Ос в случае истинно лиофильных систем. Рассмотренные выше условия устойчивости дисперсных систем к коагуляции, включая оценки критических параметров U и Ug, получили непосредственное экспериментальное подтверждение (см. 4 гл. X). [c.252]

ЖИДКОСТЬ. Хессе [96] экспериментально показал (рнс. 114), чтс активность и свободная энергия сорбента тесно связаны между собой. Было показано, что поверхность исходно высокоактивного оксида алюминия снижается при дезактивации или, точнее, "трансактивации" на воздухе при влажности 60% (поверхность определялась по методу БЭТ). Напротив, свободная поверхность "неактивного" оксида алюминия (IV по шкале Брокмана) прн нахождении на воздухе с влажностью 60% увеличивается, В итоге активность и удельная поверхность обоих сорбентов выравнивается. В идеальном случае для данной смеси вешеств величина поверхности не влияет на селективность системы адсорбент/элюент (К /К1). Однако данные, приведенные на рис. 133, с полной очевидностью опровергают это утверждение нз.мсненне величины поверхности, достигаемое за счет дезактивации, может даже вызвать обратную последовательность элюнрования [c.315]

Молекулы веществу находящиеся на поверхности раздела жидкость—газ, втягиваются внутрь жидкости, поэтому поверхность стремится сократиться, что возможно лишь при наличии свободной энергии. Увеличение поверхности (диспергирование, дробление) сопровождается затратами энергии. Работа, затрачиваемая на создание единищ, щщр поверхности, равна свободной энергии поверхности.у = ( 4/<аВ. Полная поверхностная энергия /у = у + Г й у/ Т. Удельная свободная поверхностная энергия измеряется в Дж/м (или эрг/см ) и численно равна поверхностному натяжению. Поверхностное натяжение — сила, с которой стремется к сжатию расположенная на поверхности полоска жидкости шириной в 1 см. Измеряется в Н/м (или в дин/см). С ростом температуры поверхностное натяжение жидкости умещ.шается и при критической температуре обращается в нуль. [c.761]

Классический анализ проблемы зарождения (образования зародышей новой фазы) принадлежит Фольмеру [41], Беккеру и Дорингу для реакций пар — жидкость и пар — твердое тело [42] и Борелиусу для реакций в твердом теле [43]. Он заключается в том, что свободная энергия системы приближенно рассматривается в одномерном пространстве размеров зародышей новой фазы. Принимается, что каждый зародыш есть включение новой фазы и обладает всеми макроскопическими свойствами последней. В частности, полное изменение свободной энергии при образовании зародыша описывается двумя членами — объемным и поверхностным. Первый из них пропорционален разности удельных свободных энергий новой и старой фазы и объему зародыша, второй член пропорционален коэффициенту поверхностного натяжения [c.80]