Цианистые соли получение из аммиака

До недавнего времени основными методами получения цианистых солей были переработка цианамида кальция в цианплав и сплавление амида натрия с углем Полученные таким образом цианиды использовались для производства синильной кислоты В настоящее время освоены в промышленности экономичные методы прямого синтеза синильной кислоты из природного газа и аммиака (стр. 1532). По мере расширения производства синильной кислоты, она может быть использована и для получения цианистых солей. [c.470]

Этот же процесс может быть осуществлен технически — нагреванием цианамида кальция с водой под давлением. Получающийся таким образом из азота воздуха аммиак может быть затем использован для получения азотной кислоты. Из цианамида кальция можно также получать цианистые соли (стр. 720). [c.723]

Производство нитрида титана и получение аммиака и цианистых солей из последнего еще не приняло крупного промышленного масштаба. [c.453]

В годы первой мировой войны цианамид кальция служил источником получения аммиака и, следовательно, азотной кислоты, необходимой для производства взрывчатых веществ. В последующие годы, в связи с развитием промышленности синтетического аммиака, значение цианамида кальция уменьшилось. В настоящее время циана.мид кальция применяется в качестве полупродукта для получения цианистых соединений (цианплава), дициандиамида, тиомочевины и др. Цианплав используется в золотодобывающей промышленности, в цветной металлургии, для закалки специальных сталей, а также для протравливания зерна, для борьбы с грызунами и пр. Дициан-диамид применяется в производстве пластических масс, а также для получения меламина, гуанидина, его солей и др. [c.606]

Нитрозометилмочевина всегда получается нитрозированием метилмочевины. Метилмочевина, в свою очередь, может быть получена из а) хлористоводородной соли метиламина и цианистого калия б) диметилсульфата, аммиака и цианистого калия в) хлористоводородной соли метиламина и мочевины и г) ацетамида, брома и щелочи Проверенные указания для получения метилмочевины с целью ее последующего нитрозирования по способам (а) и (б) описаны на стр. 48 Ог . Зуп.ь, т. 15. Получение метилмочевины и ее последующее нитрозирование по способам (в) и (г) приведены выше, в методиках I и И. Методы, основанные на при.менении цианистого калия, обладают тем недостатком, что этот реактив дорог и мало [c.375]

Осадки, полученные из электролитов на основе калиевых солей, обладают лучшими физическими свойствами. Кроме указанных двух основных составляющих, цианистый электролит для серебрения содержит также некоторое количество карбонатов, вводимых искусственно или образующихся вследствие гидролиза цианида и поглощения углекислоты воздуха. Для получения блестящих серебряных покрытий в электролит вводят сероуглерод (1,5—2 мл л), аммиак (2 мл л), гипосульфит (1 Пл) и другие добавки. Получению блестящих электролитических осадков серебра способствует также электролиз с реверсированием тока. Образующиеся при этом осадки имеют более мелкокристаллическую структуру по сравнению с осадками, полученными из обычных ванн (фиг. 113). [c.298]

Сущность метода получения роданистого аммония состоит в том, что коксовый газ, содержащий цианистый водород, аммиак и сероводород, промывается в скруббере водным раствором полисульфидов аммония скруббер расположен перед аппаратурой для улавливания из газа аммиака. Поглотительный раствор приготовляют насыщением серой раствора сульфида аммония. Полисульфиды аммония, содержащиеся в поглотительном растворе, реагируют с цианистым аммонием с образованием роданида аммония. По достижении заданной концентрации роданистого аммония раствор выводят на переработку с целью получения кристаллической соли. Переработка раствора включает операции диссоциации, фильтрования, выпаривания под вакуумом, кристаллизации и фугования [83]. Роданистый аммоний выпускается трех сортов (ЧМТУ—3635—53). [c.85]

Аналогичные процессы, связанные с производством цианистоводородной кислоты или цианистых солей из аммиака и углеводородов, предложили Woltere k и de Lambilly Газообразная омесь, содержащая аммиак, кислород и углеводороды (алифатические или ароматические) пропускается при температуре 700—1200° над окислительным катализатором (иридий, платина, родий, палладий, осмий, золото или серебро и окиси или фосфаты редких земель) цианистоводородная кислота выделяется по охлаждении. Газообразные продукты для получения цианистых солей или цианамидов . могут быть пропущены над щелочами или над окися.ми или гидроокисями редкоземельных металлов [c.326]

Аланин может быть получен нагреванием этилового эфира а-хлорпропионовой кислоты с концентрированным водным аммиаком при 100° обработкой а-бромпропионовой кислоты спиртовым или водным раствором аммиака каталитическим восстановлением раствора аммонийной соли пировиноградной кислоты в присутствии аммиака или же оксима пировиноградной кислоты действием синильной кислоты на альдегид-аммиак действием цианистого аммония и аммиака на ацетальдегид с последующим омылением щелочью а также метилированием этилового эфира бензиминомалоновой кислоты с последующим омылением и декарбоксилированием . Пропись, приведенная в разделе Л, основана на видоизмененном методе с синильной кислотой и альдегид-аммиаком, разработанном Зелинским и Стадниковым . Имеется тщательное исследование метода получения аланина, исходя из цианистого аммония и ацетальдегида i . [c.24]

Соединение цианамид, Ha N2, представляет интерес в аналитической химии как свободная кислота важной в промышленности соли, циан-амиДа кальция. Впервые полученный реакцией меж iy галоидным соединением циана и аммиаком, он являлся лабораторной редкостью до открытия в 1897 году Frank oM и Саго, что продажный карбид кальция поглощает при высокой температуре газообразный азот, образуя цианамид кальция, соединение, которое впоследствии было признано прекрасным удобрительным материалом, а также сырьем, пригодным для производства разных других азотистых соединений. Развитие этой промышленности было столь быстрым, что в настоящее время продукция цианамидной промышленности превосходит и по количеству и по стоимости объединенную продукцию всех цианистых соединений, о которых говорилось в предыгущлх отделах этой книги. [c.90]

При проведении этой реакции используются разнообразные методы. Наиболее обычным приемом является добавление раствора (если необходимо, спиртового раствора) карбонильного соединения к водному раствору цианистого натрия и хлористого аммония. Если желательно получить N-алкил- или N-арил аминонитрилы, аммиак заменяют на амин. Другой прием заключается в использовании цианистого аммония вместо смеси цианида щелочного металла с хлористым аммонием, причем смесь этой соли и карбонильного соединения в спиртовом растворе выдерживают в течение нескольких дней [15]. Третий метод [16] заключается в том, что сначала по лучают продукт присоединения бисульфита натрия к карбонильному соединению, которому затем дают прореагировать с аммиаком или амином и цианидом. Это единственный метод, пригодный для получения аминонитрилов из формальдегида и простых аминов. Наконец, можно обрабатывать циангидрин аммиаком или амином [171 этот метод приводит к образованию аминонитрилов из ацетон-циан гидрина и аммиака, алкиламинов или ариламинов обычно с выходами в пределах 60—90%. [c.461]

Фенилацетамид был получен в результате целого ряда реакций из цианистого бензила и воды при 250—260° из цианистого бензила, воды и окиси кадмия при 240° из цианистого бензила и серной кислоты насыщением раствора цианистого бензила в ацетоне кислым сернистым калием из цианистого бензила и перекиси натрия электролитическим восстатювлением цианистого бензила в раст творе едкого натра ° из этилового эфира фенилуксусной кислоты при действии на него спиртового или водного аммиака из фенилуксусной кислоты и уксуснокислого аммония или мочевины из диазоацетофенона и аммиачного раствора серебра из хлористоводородного иминоэфира фенилуксусной кнслоты и воды из ацетофенона и многосернистого аммония при 215° из бензойной кислоты нагреванием аммонийной соли фенилуксусной кислоты . [c.501]

Ограничение содержания СО и СО, связано с использованием в процессе аммиака и возможностью образования в их присутствии цианистых соединении и аммонииных солей (МН )2СОз и др. Последние выпадают в виде осадка и забивают трубопроводы. Допустимое суммарное содержание оксидов углерода не более 0,002%1 об. Удаление СО и СО, из газа осуществляется каталитическим гидрированием с получением метана и воды. [c.215]

Получение. При пропускании аммиака через накаленный уголь образуется цианистый аммоиий поэтому эта соль, так же как и другие цианистые соединения, аходится в газо,вой воде, получающейся при сухой перегонке каменного угля. [c.360]

Для получения цианисты.х солей Wittek обра батывал аммиаком и двуокисью углерода в смеси с углеводородами гидроокиси или карбонаты щелочей в присутствии угля при температурах 400— 800° и при атмосферном или повышенном давлении. Как указывают, на процесс благоприятно влияет ряд факторов напри. М ер присутствие галоидов или цианатов, применение таких катализаторов, как медь, марганец или активированный уголь, регулирование содержания воды в газах. [c.327]

Что же касается туртбулевой сини, то так называли вещество, образующееся при смешении растворов сульфата железа(П) и гексацианоферрата(Ш)калия. Последний был получен только в 1822 г. немецким химиком Л. Гмелином путем окисления К4[Ре(СК)б1 хлором, поэтому раньше Кз[Ре(СЫ)б] называли солью Гмелина или красной красильной солью. По внешнему виду турнбулева синь была очень похожа на берлинскую лазурь, и ее тоже можно было получать в виде нерастворимой и растворимой (коллоидной) формы. Особого применения этот синтез не нашел, так как Кз[Ре(СК)б] дороже K4[Fe( N)6]. Вообще следует отметить, что долгие годы эффективность способа получения кровяных солей была очень низкой. При прокаливании органических остатков азот терялся в виде аммиака, синильной кислоты, летучих органических соединений, и лишь 10-20% его переходило в продукт реакции-К4[Ре(СК)б]. Тем не менее этот способ оставался единственным в течение почти 150 лет-до 60-х годов прошлого века, когда научились выделять цианистые соединения из доменного и коксового газов. [c.66]

Исходным моментом для органического синтеза явилось получение цианистых соединений, превращения которых имели большое значение на первых этапах его развития. В 1783 г. Шееле получил цианистый калий и из него синильную кислоту при нагревании до красного каления хлористого аммония со смесью угля или графита с поташом [47, стр. 234]. В 1791 г. Л. Клуэ приготовил цианид аммония, пропуская газообразный аммиак над докрасна нагретым углем [48]. Вёлер в 1822—1823 гг. получил соли циановой кислоты окислением солей синильной кислоты [49], а в 1824 г. гидролизом циана в водном растворе аммиака — оксалат аммония (щавелевую кислоту) [50] и мочевину, которую в то время не идентифицировал [13]. [c.27]

Мысль, высказанная в 1844 г., о том, что аллильное горчичное масло (приготовленное из синигрина, т. е. из калиевой соли Мироновой кислоты) представляет собой сернистый цианистый аллил , была убедительно подтверждена, когда Зинин [10] и почти одновременно с ним Вертело и Люка [11] синтезировали это вещество нагреванием иодистого аллила с тиоцианатом калия и превратили полученное горчичное масло в тиозинамин СзНзЫН—С5—МНг, обладавший теми же свойствами, что и приготовленный из природного масла. На основании изложенного было сделано заключение, что аллильное горчичное масло представляет собой аллиловый эфир тиоциановой кислоты правда, Эзер [12] отмечал, что другие известные эфиры тиоциановой кислоты обладают свойствами, сильно отличающимися от свойств аллильного горчичного масла. Он также указывал, что при взаимодействии этилтиоцианата с аммиаком не происходит реакции, подобной образованию тиозинамина из аммиака и горчичного масла. Реакция со щелочью протекала по-иному. [c.142]

В состав цианистых электролитов входит хлористое серебро, растворенное в избытке цианистого калия с образованием комплексных соединений. Электролит должен содержать значительный избыток цианистого калия в свободном виде, чтобы предупредить возможность контактного осаждения серебра. Кроме того, в электролите находятся углекислые соли, повышающие электропроводность. Для получения более светлых или полублестя-щих осадков иногда добавляют гипосульфит (до 1 Пл) и аммиак. [c.245]

Оригинальный титриметрический метод определения коллоидного золота основан на титровании цианидо.ч калия. Пенни-куик и Вулкок [574] применяли стандартный раствор цианида калия для прямого анализа солей золота, полученных различными методами. При pH выше 7,4 с 1 г атом золота реагировал 1 г моль цианида калия. Вагнер [575] приспособил этот метод для определения золота в цианистых растворах. Растворы выпаривали с серной кислотой до ее паров. При этом выделялось метал-лическое золото, которое растворяли в царской водке и затем обрабатывали аммиаком. Прибавляли стандартный раствор цианида калия и избыток его после растворения осадка золота титровали нитратом серебра с иодидом калия в качестве индикатора. [c.132]

В процессе получения фенилглицина, применяемом фирмой IG в Людвигсгафене, 23 анилин (4650 кг), 30%-ный формальдегид (2500 кг) и воду (2500 л) обрабатывают в автоклаве при 50° под давлением СОг в 3 атм 30%-ным раствором цианистого натрия (3600 л), после чего смесь нагревают при 90° в течение 30 мин. По добавлении холодной воды (3500 л) и отстаивании в сепараторе отделяют верхний слой нитрила (П1) и анилина и нагревают при 100° в автоклаве с едким кали (735 кг), едким натром (525 кг) и водой (15000 л) в течение 1,5 часа. Затем отгоняют аммиак при 100° в течение 3,5 часа, а из конденсата выделяют анилин. Щелочной раствор фенилглицината, который содержит некоторое количество непрореагировавшего анилина, охлаждают, отделяют от бикарбоната и экстрагируют в ряде колонн противотоком горячего бензола. Раствор глицина, не содержаш,ий анилина, обрабатывают СОг до слабо-щелочной реакции на фенолфталеин, фильтруют для отделения углекислого натрия, упаривают примерно до 55% в вакуум-аппарате и, наконец, высушивают на вакуумной сушилке барабанного типа. Эту натрйй-калиевую соль фенилглицина сплавляют с амидом натрия и едкой щелочью при 220° в течение 5—6 часов под давлением в инертной атмосфере, создаваемой выделяющимся аммиаком. Щелочной смеси (КОН NaOH в отношении 2 1) берут примерно четырехкратное количество от веса глицина по данным Генеси наилучший выход получается при введении 2 молей амида натрия на один моль [c.1161]

Улавливание циана в виде роданистых солей. По способу Буркгейзера газ после смолоотделителей до удаления аммиака промывается взвесью гидроокиси железа в аммиачном растворе в горизонтальном стандарт-скруббере, принцип действия которого аналогичен горизонтальному скрубберу для получения цианистого ила (рис. 295). При этом вся сера, содержащаяся в газе, выпадает в виде осадка РеЗ, с одновременным выпадением свободной серы. В присутствии аммиака и сероводорода сера легко переходит в полисульфид аммония, который образует роданистый аммоний, вступая в реакцию с синильной кислотой газа. Реакция образования роданистого аммония протекает очень легко, так как в промывном растворе сера всегда имеется в избытке [c.455]

При гальваническом нанесении гп, С(1, Си, Ад я некоторых других металлов на изделия со слон<ным профилем поверхности с целью получения мелкокристаллических и равномерно распределенных осадков применяются преимущественно цианистые электролиты, ядовитые и неустойчивые II, 2]. Исследовано и предложено большое количество заменителей цианистых электролитов, но вопрос их полной замены нельзя считать решенным [3—5]. 1],елесообразпо исследовать однотипные электролиты на основе растворов солей, содержаш,их аммиачные или аммониевые комплексы осаждаемых металлов. При осаждении цинка из сульфатноаммониевого электролита, содергкащего аммиачные комплексы цинка и свободный аммиак [6, 7], получаются мелкокристаллические осадки цинка с удовлетворительным распределением ио поверхности катода, но этот электролит неустойчив, так как из ного улетучивается аммиак, выделяющийся в процессе диссоциации комплексного иона цинка по схеме [c.561]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология