Фосфаты редких земель

Выделение фосфатов редких земель и трансурановых элементов используется для их последующей переработки. Таким образом, интерес к солевым равновесиям на основе ортофосфорной кислоты возрастает с каждым годом назрела необходимость кратко рассмотреть результаты этого комплекса исследований. [c.110]

Соединения тория обычно получаются при переработке монацитового песка. Монацитовый концентрат обрабатывают при 200—250° концентрированной серной кислотой и, после охлаждения, водой. Отделенный от осадка прозрачный раствор нейтрализуют аммиаком при этом в первую очередь выделяются фосфаты тория и, частично, фосфаты редких земель. [c.49]

Большую часть фтора и редких земель, содержащихся в хибинских апатитах, можно выделить и использовать в виде ценных побочных продуктов — кремнефтористого натрия и фосфатов редких земель путем ступенчатой нейтрализации азотнокислотной вытяжки известью, аммиаком или другим основанием. Таким образом, при азотнокислотном разложении почти не получается отходов. Этот путь может считаться одним из наиболее целесообразных технологических процессов комплексного использования сырья. За последние годы он реализован в больших масштабах в ряде стран. [c.491]

Перед преципитированием из фосфорнокислого раствора осаждают кремнефторид натрия. При переработке апатитового концентрата целесообразно выделение также фосфатов редких земель. [c.667]

Содержащиеся в фосфатах примеси — карбонаты кальция и магния, окислы железа, алюминия и редких земель и фторид кальция также взаимодействуют с азотной кислотой с образованием нитратов [c.559]

Индикатор карбоксиарсеназо применен для определения сульфатной серы в природных водах [343], серы в резинах [77], угле и нефти [728], в препаратах редких земель [414], в органических соединениях [340, 341]. Если анализируют фосфорсодержащие органические соединения, фосфат-ионы осаждают с MgO [1020]. [c.92]

Монацитовый песок вносится в нагретую крепкую серную кислоту, взятую в двойном по весу (против монацита) количестве. Процесс ведется в чугунных котлах с электрическим или газовым обогревом. Разложение идет легко и считается законченным, когда масса станет белой и пастообразной. По охлаждении разложенную массу переносят в освинцованный или гуммированный реактор, в который залита холодная (ледяная) вода в количестве, примерно в 20 раз превышающем объем разложенной массы. При таком разбавлении в раствор переходят и редкие земли и торий дальнейшая обработка раствора заключается в нейтрализации его аммиаком. При этом вьшадает фосфат тория (фосфат-ион находится в растворе, так как монацит представляет собой, как мы видели, фосфат тория и редкоземельных элементов). Редкие земли, фосфаты которых более растворимы, чем фосфат тория, остаются в растворе и от ториевого осадка отделяются фильтрацией. В дальнейшем осадок растворяют в минимальном количестве соляной кислоты и вновь нейтрализуют раствор. Для полноты очистки от редких земель, увлекаемых обычно торием в осадок, эта операция повторяется дважды или трижды, после чего фосфат тория растворяют в НС1 и осаждают торий из слабосолянокислого раствора щавелевой кислотой. После прокаливания оксалата тория получается окись тория. [c.312]

Обычный химический эффект при -распаде справедливо приписывается соответствующему увеличению атомного номера. Новый элемент в том химическом состоянии, в котором находился его предшественник, является неустойчивым, и вследствие этого будет происходить последующая перестройка. Более интересные возможности открываются, однако, при исследовании редких земель и переходных элементов. В этом случае экспериментальные условия могут быть подобраны таким образом, чтобы соединения, содержащие или исходный, или новый атом, были устойчивы. Если новый химический элемент оказывается в резко отличном химическом состоянии от того, в котором находился исходный атом, то можно предположить непосредственное влияние ядерного процесса. Другая область исследования представлена электроотрицательными элементами в водных растворах. Они образуют содержащие кислород молекулярные ионы, которые могут отличаться в случае соседних элементов только числом зарядов. Это может быть проиллюстрировано на примере таких парных ионов, как фосфат-сульфат и селенит-бромат. [c.243]

Рассмотрение будет начато с работ по двух- и трех-компонентным системам и закончено рассмотрением работ по четырех- и пяти компонентным системам. Обзор не включает исследований о фосфатах тяжелых металлов, редких и рассеянных элементов, редких земель и трансурановых элементов, которые должны рассматриваться в обзорах по соответствующим элементам. [c.110]

Полученный прозрачный раствор частично нейтрализуют аммиачной водой до pH, равного 1,05. При этом осаждается почти весь торий в виде фосфата и около 5% редких земель. Получаемый таким путем ториевый концентрат загрязнен примерно равным по весу количеством редких земель. [c.188]

Монацитовые пески, с помощью обычных методов механической обработки, а также электромагнитной и электростатической сепарации доводят до стадии концентрата, содержащего 95—98% монацита. Процесс переработки концентрата можно разделить на следующие этапы [139] 1) вскрытие концентрата с получением соединений тория и редких земель, растворимых в минеральных [кислотах 2) перевод тория и редких земель в раствор 3) отделение тория и редких земель от фосфата 4) разделение тория и редких земель. [c.245]

Вначале первичным или слабо разветвленным вторичным амином экстрагируется торий экстракции урана и редких земель препятствует почти полное насыщение экстракта торием. Затем высоко селективным третичным или разветвленным вторичным амином экстрагируется уран последними (первичным амином) экстрагируются редкие земли. Все три продукта получаются высокой чистоты, легко отделяются друг от друга и от фосфатов. [c.208]

Применение фосфорной кислоты для выделения плутония из облученного урана (см. табл. 17) было использовано в американской промышленности. В качестве носителя применяли фосфат висмута, с которым соосаждаются фосфаты Ри (П1) и Ри (IV), но не соосаждается фосфат Ри (VI) [1, 9]. Исходя из данных, приведенных в табл. 17, можно предположить, что с фосфатом висмута соосаждаются радиоактивные изотопы редких земель, иттрия, циркония [c.77]

Аналогичные процессы, связанные с производством цианистоводородной кислоты или цианистых солей из аммиака и углеводородов, предложили Woltere k и de Lambilly Газообразная омесь, содержащая аммиак, кислород и углеводороды (алифатические или ароматические) пропускается при температуре 700—1200° над окислительным катализатором (иридий, платина, родий, палладий, осмий, золото или серебро и окиси или фосфаты редких земель) цианистоводородная кислота выделяется по охлаждении. Газообразные продукты для получения цианистых солей или цианамидов . могут быть пропущены над щелочами или над окися.ми или гидроокисями редкоземельных металлов [c.326]

Ra (MsThjj тория и, частично, фосфаты редких земель. [c.280]

По мере обогащения раствора серной и фосфорной кислотами наступает постепенное ускорение растворения СаНР04, РеР04, А1РО4 и фосфатов редких земель и частичное поглощение их катионов сорбентом [c.124]

Фосфаты редких земель осаждают на 70—80% частичной (25— 50%) нейтрализацией первого иона водорода фосфорной кислоты известняком или известью при 45—50°. Продолжительность реакции не больше 1 часа. Присутствие хлорида кальция в фосфорнокислом растворе способствует высаливанию фосфатов редких земель. Получается разбавленная пульпа (Ж Т = 280 1), которая сгущается в декантато-рах до отнощения Ж Т, равного 40 1. Скорость отстаивания около 0,24 м/час. Промытый сухой осадок содержит до 40% окислов редких земель он загрязнен фосфатами кальция и полуторных окислов, соединениями фтора и др. [c.671]

Ni" иОа Ве - редких и щелочных земель. Но и присутствии фосфата некоторые фосфаты редких зем1ель осаждаются даже при прибавлении к расгвору большого количества трехвалентного железа. [c.599]

Характерным для редких земель является осаждение их щавелевой и фтористоводородной кислотами из силвнокислых растворов, благодаря чему вся группа их может быть повторным осаждением отделена от других металлов. Правда, фтористый скандий несколько растворим в избытке фтористоводородной кислоты. Карбонаты и фосфаты также не ра СТворимы в воде. [c.606]

После этих операций уран переводят в твердое состояние — в один из окислов или в тетрафторид иР4. Но этот уран еще надо очистить от примесей с большим сечением захвата тепловых нейтронов — бора, кадмия, лития, редких земель. Их содержание в конечном продукте не должно превышать стотысячных и миллионных долей процента. Вот и приходится уже полученный технически чистый продукт еще раз растворять — на этот раз в азотной кислоте. Уранилнитрат и02(К0з)2 при экстракции трибутил-фосфатом и некоторыми другими веществами дополнительно очищается до нужных кондиций. Затем это вещество кристаллизуют (или осаждают пероксид 1)04-2Н20) [c.363]

Имеются сведения, что кислородсодержащие сое-динения получаются -при пропускании смеси метана с водяным паром вместе с углекислотой, в-одо-родом или кислородом над металлическими катализато-рам-и при 200—500° при давлениях 500 аг и -выше з . Получаемые таким образом -продукты окисления, которые м-ожно варьировать соответственно п-рим-еняемой газовой смеси, предста-вляют собой спирты, альдегиды, кетоны и кислоты. Среди катализаторов, которые могут быть использованы, находятся цинк, магний, кальций, алюминий, хром, марганец, ванадий, молибден, титан, железо, кобальт, никель и элементы редких земель или соединения этих металлов, -например их сульфиды, арсениды, фосфаты, силикаты или бораты. Катализатор может также содержать различные хроматы, вольфраматы- или молибдаты. Аппаратура может быть ме-дная или п-окрыта медью или -построена -из стали, содер-жащей ванадий, марга1не-ц, никель или кобальт. [c.903]

Разделение радионуклидов и выделение их в радиохимически чистом виде. Во многих случаях объём полученного раствора радионуклидов слишком велик, чтобы проводить их разделение. Тогда первой операцией на данной стадии радиохимического анализа является концентрирование. Наиболее часто проводят осаждение на коллекторах. Помимо упомянутых выше гидроксида железа (III) и диоксида марганца, используют карбонаты кальция и магния, фосфаты кальция и железа, оксалаты кальция и редких земель и некоторые другие. Выбор коллектора определяется поставленной задачей в коллектор должны перейти анализируемые радионуклиды, а посторонние радионуклиды и соли по возможности остаться в маточном растворе. Например, при осаждении оксалатов редкоземельных и ш,ёлочноземельных металлов (анализ почв и донных отложений на радионуклиды стронция и редких земель) удаётся избавиться от радиоцезия и большей части железа и кремнёвой кислоты, мешаюш,их при дальнейшем выделении радионуклидов. [c.117]

О главном из них — монаците — рассказано выше. Второй по важности редкоземельный минерал—бастнезит—во во многом похож на него. Бастнезит тоже тяжелый, тоже блестящий, тоже не постоянен по окраске (чаще всего светло-желтый). Но химически с монацитом его роднит только большое содержание лантана и лантаноидов. Если монацит — фосфат, то бастнезит — фторокарбонат редких земель, его состав обычно записывают так (Ьа, Се)РСОз. Но, как часто бывает, формула минерала неполностью отражает его состав. В данном случае она указывает лишь на главные компоненты в бастнезите 36,9— 40,5% окиси церия и почти столько же-(в сумме) окислов лантана, празеодима и неодима. Но, конечно, в нем есть и остальные лантаноиды. [c.75]

Попробуем обосновать это предположение. В самом деле, редкоземельные минералы, в зависимости от преобладания в них элементов цериевой или иттриевой групп, могут быть, вообще говоря, разделены на цериевые и иттриевые. Однако ни один из лантаноидов не обнаруживает в собственных минералах ни особенно повышенного содержания, ни особой редкости. Иное дело минералы, содержащие лантаноиды в качестве малых примесей, например фосфаты, арсенаты, ванадаты, молибдаты и вольфраматы кальция, стронция, железа и свинца. В них закономерности содержания редкоземельных элементов имеют другой характер. Например, как установил в 1922 г. Ноддак, в некоторых подобных минералах встречаются смеси редких земель с максимальной концентрацией европия, самария и гадолиния, причем европия иногда содержится очень много. [c.165]

После отделения химической подгруппы редких земель осаждают фосфат циркопия-иосителя приблизительно в 12 азотнокислой среде он увлекает при иомощи соосаждения гафний и протактиний. Чтобы добиться полного разделения ионов этой группы, особенно фосфора, надо зачастую проводить три осаждения, имея поочередно излишек фосфата и циркония. Изучение [c.216]

Трехвалентный плутоний. Растворы солей трехвалентного плутония по своим свойствам в общем сходны с растворами трехвалентных редких земель. Гидрат окиси, фторид, оксалат и фосфат трехвалентного плутония нерастворимы, подобно соответствующим соединениям редких земель. Подобно редким землям, плутоний образует со щелочными сульфатами двойные сульфаты типа МРи (50 2 4Н2О. В отсутствие воздуха водные растворы солей трехвалентного плутония устойчивы по отношению к гидролизу. На воздухе они быстро окисляются до четырехвалентного состояния. [c.291]

С тех пор как торий и церий нашли свое техническое применение для ауэров-ских калильных сеток, грзгппа цериевых земель сделась более доступной. Исходным материалом как для них, так и для тория служит большею частью так называемый монацитный песок, пестрая смесь минеральных фрагментов, среди которых монацит—фосфат цериевых земель, содержащий торий, представляет собою главную составную часть. Этот минеральный песок, встречающийся преимущественна ва побережье и реках Бразилии и в некоторых штатах Северной Америки , при нагревании выделяет гелий. Кроме того, цериевые земли находятся в более редких минералах, как церит, ортит, а иттриевые земли — в гадолините, ксенотиме, самарските и др. [c.214]

В качестве примера щелочной обработки можно указать методику, разработанную в Советском Союзе [141]. В ней применяется тонкое измельчение исходного концентрата [в вибромельнице с получением продукта со средней величиной зерна в пределах 1,9—3,5 мкм. Измельченный концентрат замешивают с горячим концентрированным раствором NaOH, взятым в полуторакратном количестве от стехиометрии или 75% веса сырья полученную густую массу сначала высушивают, а затем нагревают до 400° С. При этом удается отделить значительную часть фосфата в виде растворимого трифосфата натрия. Нерастворимые гидроокиси редкоземельных элементов и тория отфильтровывают и растворяют в НС1. При доведении pH этого раствора до 5,8 осаждаются весь торий, уран и примерно 3% редких земель. Торий и зфан очищаются далее от редкоземельных элементов экстракцией ТБФ. [c.245]

К важнейшим ториевым минералам относятся торианит, торит и монацит. Торианит — безводный окисел тория и урана с содержанием ТЬ до 93 %, черного цвета торит (оранжит) — силикат тория с содержанием ТЬ до 72% монацит — безводный фосфат церия, в к-ром содержание ТЬ достигает иногда 28%. Монацит — очень устойчивый минерал и нри разрушении породы переходит в россыпи. Монацитовые пески являются важным источником для извлечения тория и редких земель. Крупнейшие морские россыпи находятся на Цейлоне и в Бразилии. Уран значительно более подвижен, чем торий, и при разрушении минералов мигрирует в растворенном состоянии, образуя затем серию вторичных минералов, объединяемых под общим названием урановые слюдки . Они нредставлены уранил-фосфатами (отенит и торбернит), уранил-ванадатами (карнотит и тюямупит), а также уранил-карбонатами, уранил-сульфатами и уранил-арсенатами. Эти минералы образуют мелкие, большей частью желтые слюдоподобные чешуйки или тонкие землистые массы. Они легко растворимы и характеризуются отсутствием в них радиоактивного равновесия. [c.233]

И могут быть выделены из него перед дальнейшей переработкой раствора на удобрения. Это достигается путем нейтрализации свободной азотной кислоты и частичной нейтрализации (на 40—50%) первого иона водорода Н3РО4 аммиаком, известняком или известью при этом фосфаты кальция еще не осаждаются, а в осадок переходит 80—85% редких земель в виде фосфатов [c.127]

Рассмотрим вначале флуоресценцию трехвалентных ионов. Для открытия некоторых редких земель использована их флуоресценция в перле буры или фосфата Для возбуждения применен свет вольтовой дуги с железными электродами. Церий является единственным элементом церитовых земель, который флуоресцирует он светится в перле буры синим светом. Европий дает интенсивно красное, самарий — красновато-желтое и гадолиний — оранжево-желтое свечение. Диспрозий флуоресцирует интенсивно желтым светом, тулий — фиолетово-синим и гольмий бледножелтым (см, также табл. 47), Флуоресценция не [c.392]

В связи с настоящей работой Г. М. Стронгиным были проведены опыты получения алюминийжелезоаммонийфосфата из шлама цеха тринатрийфосфата. Работа имела целью использовать отход производства экстракционной фосфорной кислоты, представляющий собой смешанные фосфаты железа и алюминия. После удаления основной массы растворимых фосфатов (динатрийфосфата) и отстаивания фильтрат сливался, а оставшуюся часть шлама снова заливали водой и перемешивали несколько раз. Затем шлам обрабатывали серной кислотой при этом в осадок выпадал гипс, а фосфаты железа, алюминия и части редких земель оставались в растворе. После разложения осадок обычно оставляли для отстаивания, а затем жидкость сливали и осаждали из нее алюминийжелезоаммонийфосфат. Осаждение производили 25%-м раствором аммиака, медленно приливая его при интенсивном перемешивании. Аммиак вводили до посинения лакмусовой бумажки, после чего перемешивание продолжалось 2—3 мин. Осажденные фосфаты отфильтровывали и промывали горячей водой от сульфата аммония. Сушка соли производилась при температуре 60—80° С. [c.171]

Большов научно-техническое и промышленное значение представляет комплексный процесс азотнокислой переработки фосфатов с получением фосфорных удобрений, фтористых солей и редких земель, разработанный С. И. с сотрудниками (в нескольких вариантах). В этом процессе азотная кислота используется в двух направлениях для разложения фосфата и в качестве составной части конечного продукта — удобрения в виде нитрата. Этот метод может считаться наиболее передовым и перспективным технологическим процессом комплексного использования фосфатного сырья без отходов производства. За эту работу С. И. и сотрудники НИУИФ А. И. Логинова и А. М. Поляк были удостоены в 1941 г. Сталинской премии второй степени. Ими были также изучены схемы, в которых известь выделяется из азотнокислотного раствора при помощи сульфатов аммония и натрия, а также путем вымораживания нитрата кальция. Этот процесс позволяет получать концентрированные и сложные удобрения, в том числе тройное азотно-фосфорно-калийное удобрение типа нитрофоски. На основе физико-химического анализа процессов С. И. предложил утилизировать большую часть элементов, содержащихся в хибинском апатите (Изв. АН СССР, ОМЕН, серия хим., 1938, Л 1 Изв. АН СССР, ОХН, 1940, № 5 Докл. АН СССР, 1946, Д 8 и др.). [c.10]

Наряду с перечисленными исследовательскими работами, С. И. принадлежит немало изобретений, большая часть которых посвящена технологическим пронессам. Так, им были предложены методы обработки бурых гуминовых углей аммиаком под давлением с целью получения удобрений и технических продуктов извлечения редких земель иа хибинского апатита при получении фосфорной кислоты получения пиро-и метафосфатов меламина, негидролизующихся сульфидов фосфора, стабильного магний-аммоний-фосфата. Он внес ряд усовершенствований в процессы получения фосфидов цинка, алюминия, магния, хлоридов фосфора и других продуктов. [c.13]

За последнее время широкое распространение в качестве экстрагента различных элементов получил трибутилфосфат. Его рекомендуется применять при отделении урана от тория и висмута [1, 2], скандия от редких земель [3], четырехвдлентного теллура от шестивалентного [4, 5], а также при разделении теллура и иода [6]. Имеются работы по экстракции циркония трибутил-фосфатом [7, 8, 9]. [c.99]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология