Этил хлорбуте оат

Ири действии хлористого водорода в присутствии солянокислого раствора хлористой меди (одновалентной) прп 40—45° образуется 2-хлорбута-диен (хлоропрен). Это соединение кипящее при 60°, легко полимеризуется в особо маслостойкий каучук (неопрен, совпрен). [c.254]

Для краткости в литературе не изображают обоих энантиомеров, даже если речь идет о рацемической модификации. Так, в приведенном ниже уравнении мы умышленно предлагаем студентам реакцию хлорирования рацемического 2-хлорбутана. Однако, учитывая условности в написании формул, которые мы вскоре рассмотрим, новичок может подумать, что речь идет о хлорировании только одного энантиомера. Если это не оговорено особо, то следует всегда иметь в виду, что одному энантиомеру всегда соответствует другой энантиомер, т. е. подразумевается рацемическая модификация. [c.129]

В присутствии воздуха или окислителя хлористый водород присоединяется таким же образом. При — 80° или при комнатной температуре, но в присутствии инертного растворителя, например уксусной кислоты, образуется смесь 75—80% З-хлорбутена-1 и 20—25% 1-хлорбутена-2. Лучшие общие выходы получаются в присутствии растворителя. В отличие от присоединения бромистого водорода в этом случае присутствие антиоксиданта не влияет на соотношение продуктов [69]. [c.49]

В пользу промежуточного образования карбкатионов в ходе гидрогалогенирования алкенов говорит также тот факт, что эти реакции нередко сопровождаются перегруппировками углеродного скелета молекулы. Например, реакция хлороводорода с 3-метил-1-бутеном сопровождается образованием не только 40% ожидаемого З-метил-2-хлорбутана, но и 60% его изомера, 2-метил-2-хлорбутана. [c.258]

При дегидрогалогенировании вторичных и третичных галогеналканов теоретически возможно отщепление атома водорода от нескольких атомов углерода. Например, в случае 2-хлорбутана возможно отщепление водорода от атома С-1 или от атома С-3. Реально же атом водорода отщепляется практически всегда от наименее гидрогенизированного атома углерода, т. е. от С-3, а не от С-1. Это было впервые установлено А. М. Зайцевым (1875) и называется правилом Зайцева. [c.147]

Термическое хлорирование н-бутана детально изучено советскими исследователями [71]. При молярном отношении углеводород хлор около 4,5 1, темлературе 300° и объемной скорости 500 час. (500 01бъе-мов на 1 объем реакционного пространства в час) удалось получить смесь практически чистых монохлоридов, содержащую около 37% 1-хлорбутана и 63% 2-хлорбутана, с выходом 100% от теоретического по хлору. Эти результаты полностью совпадают с ранее опубликованными данными [72]. Выход хлористых бутанов составляет около 300 г на 1 л реакционного пространства в час. [c.177]

В последнее время Терентьев и Гершенович [49] огаять применили эту реакцию для выяснения состава соединений, получаемых при оульфохлорировании и состоящих из 1-хлорбутана и бутан-1-сульфохлорида. [c.388]

Органические галогенпроизводные. Для полу- чения полисульфидных полимеров было испытано около 100 различных дигалогенпроизводных алифатического и ароматического рядов. Практическое значение приобрели лишь следующие дигало- генпроизводные дихлорэтан, 1,2-дихлорпропан, ди(р-хлорэтил)фор-маль, р,р -дихлорэтиловый эфир, ди(6-хлорбутил)формаль, 6,б -ди-хлорбутиловый эфир. Однако основным мономером, применяемым для получения как эластомеров, так и жидких каучуков, является ди(р-хлорэтил)формаль, который получается из безводных этилен-хлоргидрина и формальдегида в присутствии различных соединений, способных удалять образующуюся при этом воду в виде азео-тропов. [c.553]

В случае 2-хлорбутана образуются два изомера, поскольку водород может отщепляться из двух положений. Но при этом получается, главным образом, первый изомер в соответствии с правилом Зайцева при отщеплении галогенводорода наи(5олее легко эли мшшрует водород от атома углерода с меньшим числом водор<здов. Легкость дегидрохло-рирования алкилгалогенидов возрастает в ряду первичные < вторичные < третичные. [c.74]

Таким образом, один зеркальный изомер 2-хлорбутана вращает плоскость поляризованного света вправо, а доугой влево. Но есть еще н оптически неактивный 2-хлорбутан, представляющий собой смесь равных. количеств лево- и правовращающих форм этого вещества, как говорят - рацемическая смесь или рацемат. [c.192]

При этом мы имеем дело с двумя молекулами 2-хлорбутана, пространственные структуры у которых различны. Как их ни крути, они пс могут совместиться - как левая и правая перчатки или две модели с раз1ЮЦ1 е ными шариками. Они отличаются подобно двум зеркальным отображениям, и их назьшают зеркальными изомерами, антиподами или энантиомерами. При эгом один оптический изомер вращает плоскость поляризованного свега вправо, а другой левовращающий. [c.184]

Нарисуйте пространственные формулы следующих соединений а) (7 )-2-хлорбутана б) (5)-3-гексанола в) (5)-1,2-дибром-пропана г) (/ )-2,3-диметилпентана д) (5)-2-хлор-2-бромбутана. На примере этих соединений сравните возможности R, 8- и О, I-номенклатур. [c.36]

При применении хлористого алюминия в качестве катализатора наиболее быстрой реакцией является присоединение т/ епг-бутильного катиона к олефину, так как вследствие сравнительно слабого растворяющего действия катализатора и промотора лишь незначительная часть бутена взаимодействует с хлористоводородным промотором с образованием хлорбутила. Незначительное количество олефина претерпевает обратимую реакцию гидрогалоидиро-вания — дегидрогалоидирования это доказывается образованием некоторого количества диметилгексана при алкилировании 2-бутеном. С другой стороны, триметилпентаны, получаемые при алкилировании 1-бутеном, вероятно, частично образуются в результате изомеризации 1-бутена в 2-бутилен, а частично в результате суммарной реакции перераспределения водорода между двумя молекулами изобутана и одной молекулой 1-бутена (см. дальше). [c.184]

При рассмотрении хлорирования 2-хлорбутана мы, далее, сосредоточим наше внимание на оставшейся метиленовой группе. Два водорода в (К)-2-хлорбутане не являются одинаковыми. Это легко видеть, если заменить сначала один (обозначенный Нд), а затем другой (обозначенный Нь) на дейтерий. Два диастереомерных продукта имеют противоположные конфигурации при новом хиральном центре, а потому о водородах На и Нь говорят, что они диастереотоины. [c.150]

Бромид-анион может подойти к положительно заряженному углероду с той или иной стороны плоскости, в которой рашоложены связи и группы. При этом с равной в )оятностью будут образовьюаться оп-тические изомеры (т.е. энантиомфы) 2-хлорбутана. Поэтому получится их рацемическая смесь, которая оптически неактивна. [c.195]

Для объяснения подобной закономерности необходимо учесть действие двух факторов индукционного эффекта, связанного с наличием s молекуле атома хлора, и влияния поляризуемостей связей. Поскольку атомы 1 и 2 находятся достаточно далеко от атома хло-ра, здесь, но-види-мому, действует только второй фактор присоединение ко второму атому С облегчено тем, что он образует две связи С — С, а не одну, как первый атом. Четвертый атом углерода находится под наиболее сильным влиянием атома хлора, и поэтому здесь действует в основном индукционный эффект. Можно предположить, что относительное уменьшение электронной плотности на атомах Н в положении 4 затрудняет их отщепление при взаимодействии с атомами хлора. В подтверждение этой гипотезы Смит и Эйринг [1155] указывают, что эффективные заряды атомов хлора, введенных в хлорбутан последовательно в положения 1, 2, 3, 4, изменяются симбатно приведенным выше данным об относительной реакционной способности атомов углерода. Для моно- и ди-хлорбутана получаются следующие результаты (второй ряд цифр означает эффективный заряд хлора в единицах элементарного заряда) [c.239]

Получается 300 кг1ч монохлорпроизводных на 1 л реакционного пространства. Эта смесь содержит /з 1-хлорбутана и /з 2-хлорбу-"тана. [c.54]

Внедрение метилена менаду атомами углерода и галогена проходит, вероятно, по иному механизму, чем внедрение в С—Н-связь. Внедрение метилена в связь углерод—хлор оптически активного 2-хлорбутана лишь на 10% протекает с сохранением конфигурации в результате реакции образуется 90% рацемата [120]. В случае хлористого металлила-1-Q внедрение между углеродом и хлором приводит к значительному перемещению изотопной метки [120]. Эти результаты наводят на мысль о том, что первая стадия рассматриваемой реакции внедрения состоит в радикальном отрыве галогена. Радикалы, даже находящиеся внутри одной сольватной оболочки, часто рекомбинируют, в результате чего происходит истинное внедрение метилена по связи С—С1. В случае полигалогепметанов процесс рекомбинации, однако, задерживается, и метилен оказывается инициатором радикальной цепной реакции [171]. [c.53]

Заслуживает внимания и дальнейшего изучения влияние температуры и объемной скорости на состав изомерных хлоридов, получаемых нри термриеском хлорировании н. бутана. Так, в обычных условиях нри 300°, объемной скорости около 100 л/л час и 4,5-молярном избытке углеводорода в реакционной газовой смеси выход монохлорбутанов достигает 90—95% от теории, дихлориды почти не образуются. Монохлориды содержат 38% 1-хлорбутана и 62% 2-хлорбутана. Значительное повышение температуры реакции—до 400—500° при одновременном увеличении объемной скорости до 400—500 л/л час приводит к увеличению выхода 1-хлорбутана почти в два раза. Это положение открывает возможности регулирования реакции хлорирования в желаемом направлении. [c.281]

Прн хлорировании 1-хлорбутана второй атом хлора вступает в удаленное от первого атома положение. При наличии двух нехлориро-ванных групп СНг замещение более отдаленной группы вдвое превосходит замещение более близкой эти вторичные положения более реакционноспособны, чем первичная метильная группа, хотя она наиболее удаленная. Замещение у хлорсодержащего атома углерода происходит наименее активно, несмотря иа то, что хлористый метил, молекула которого не представляет возможности выбора пoлo eния замещения, реагирует в 4,4 раза быстрее метана. [c.142]

Число изомеров продуктов окислительного хлорфосфинирования увеличивается, если в молекуле углеводорода имеются какие-либо заместители. В этом случае возможно различное относительное положение вступающего в молекулу остатка Р(0)С1з и атома (или группировки атомов), находящегося в исходном соединении. Изложенные выше заключения убедительно подтверждены экспериментально при изучении продуктов взаимодействия треххлористого фосфора и кислорода с 1-хлорбутаном . На этом же примере показано, что присоединение фосфорной группы к углероду, связанному с атомом хлора, а также замещение в метильную группу затруднено. Сказанное иллюстрирует изомерный состав дихлорангидридов хлор-бутилфосфоновых кислот, полученных из 1-хлорбутана (в %) [c.10]

Атомы водорода в этих условиях обычно также замещаются на хлор, например из трихлорэтилена [18] образуется дихлор-тетрафторэтан и трихлортрифторэтан. Однако замещение всех атомов водорода происходит не всегда, что видно на примере образования трифтордихлорэтана из тетрахлорэтана [18, 60]. Иногда замещение атомов водорода происходит даже в отсутствие свободного хлора, что иллюстрируется образованием дифторгекса-хлорбутана из тетрабромбутана [57]. Однако этого направления реакции можно избежать, применяя катализатор, содержащий более 30% трехвалентной сурьмы [18]. [c.48]

Что касается реакции галогенирования диацетиленов, то исследование условий ее протекания привело к ценным теоретическим и практическим результатам. Диацетилен, как и олефины, присоединяет бром в темноте, и эта реакция рассматривается как электрофильная реакция, ]Иежду тем, с увеличением числа тройных связей в молекуле полиинов, скорость этой реакции возрастает, что является характерной чертой типичных нуклеофильных реакций. На основании этого сделано предположение о том, что присоединение брома к ацетиленовым связям может иметь равным образом нуклеофильный механизм [531]. Практическая ценность рассматриваемой реакции состоит в том, что на основе взаимодействия диацетилена с хлором разработаны способы получения дефицитных и важных промышленных продуктов — окта-хлорбутана и гексахлорбутадиена [535]. [c.85]

Примерно в это же время Шайнер [7] показал, что полное дейтерирование тре/и-амилхлорида в р-положение уменьщает скорость его сольволиза в 80%-ном этиловом спирте примерно в той же самой степени ААР 1п = = 64 кал). Результаты, полученные Шайнером [7, 81] при изучении реакций трет-амилхлорида и 2,3-диметил-2-хлорбутана, меченных в различные положения, позволили ему сделать вывод, что эффект Р-дейтерирова-ния на скорость сольволиза носит примерно аддитивный характер, однако величина этого эффекта в расчете на один р-атом дейтерия увеличивается в ряду метил, этил, изопропил. При этом средние значения ААР 1п в 80%-ном этиловом спирте при 25°, по данным Шайнера, составляют 56, 95 и 156 кал соответственно. [c.167]

Зависимость от характера растворителя и температуры. При изучении эффекта дейтерирования в -положения по третичному атому углерода 2,3-диметил-2-хлорбутана Шайнер [81 ] установил, что величина Ah// d резко уменьшается с температурой. Как позднее предположил Миллер [59], это указывает на Sj l-характер реакции. Однако зависимость эффекта от температуры слишком велика, так что разность экспериментально найденных энергий активации составляет AAf = 580 кал. Это значение, однако, уравновешивается очень большим значением разности энтропий активации. Поэтому АА/ уменьшается до вполне разумной величины 100—150 кал. Льюис и Бузер [145], изучившие реакции ацетолиза и формолиза тозилатов, ни в одном случае не наблюдали такой сильной зависимости эффектов -дей-терирования от температуры. Исходя из этого, картина, наблюдающаяся в смешанных водно-спиртовых средах, вполне может быть обусловлена специфической сольватацией ( solvent sorting ), которая недавно была рассмотрена Хайном [146]. [c.168]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология