Фосфиты с альдегидами

Поиски новых, улучшенных защитных групп продолжаются постоянно, и в связи с этим здесь можно указать на два фактора. Во-первых, методы, применяемые для защиты амино-, гидроксильных и меркаптогрупп, часто совпадают, и защитные группировки, пригодные для одной из них, могут быть использованы для двух других групп. При этом нужно учитывать изменения в основности соединений при переходе от алифатических аминов через ароматические амины, спирты, меркаптаны и фенолы к карбоновым, фосфи-новым и сульфокислотам. Во-вторых, следует отметить взаимный характер многих защитных групп например, амины можно защитить конденсацией с альдегидами и кетонами, и наоборот. Имея в виду эти два фактора, можно, во всяком случае предположительно, расширить случаи применения многих защитных групп. [c.191]

Процесс гликолиза, протекающий в мышечных и других тканях, завершается восстановлением пировиноградной кислоты в -молочную кислоту восстановленной формой НАД, образовавшейся на одной из предыдущих стадий — при дегидрировании З-фосфо-О-глицеринового альдегида. Эта реакция осуществляется при участии лактатдегидрогеназы (особенно распространенной в скелетных и сердечной мышцах), при этом заканчивается цикл регенерации НАД в исходной окисленной форме [263—265], что обусловливает непрерывность гликолитического цикла [c.319]

Фосфо глицериновый альдегид [c.167]

Фосфодиоксиацетон][3-Фосфо-В-глицериновый альдегид] [В-Фруктозо-1,6-дифосфат] [c.123]

Появление восстановленного НАД при окислении фосфо-глицеринового альдегида можно доказать путем добавления к раствору дрожжей и метиленового синего. В дрожжах содержится дегидрогеназа фосфоглицеринового альдегида. В процессе окисления фосфоглицеринового альдегида происходит восстановление НАД, а восстановленный НАД восстанавливает метиленовый синий, обусловливая превращение его в бесцветное лейкосоединение. [c.179]

Длп второй стадии процесса предложены разные гетерогенные катализаторы кислотного типа (фосфорная кислота на носителях, фосфа гы, силикагель и др.), причем реакцию осуществляют в газовой фазе при 250—400 °С. Для компенсации эндотермичности реакции разбавляют диоксан перегретым водяным паром, который служит аккумулятором тепла и, кроме того, способствует повышению селективности реакции. Степень конверсии диоксана на этой стадии составляет ж 90% при селективности по изопрену 83— 84% (остальное — главным образом изобутилен, немного метил-мас.пяпого альдегида и других высококипящих веществ). [c.557]

Общий метод получения таких дигалоидных производных заключается во взаимодействии альдегидов и кетонов с галоидными соединениями фосфора (пятихлористым фосфором, хлорбромистым фосфо" ром РС1зВг2) или с фосгеном [c.197]

Происходящий на самом деле процесс несомненно намного сложнее, в него могут входить также взаимные превращения С5, С3 и Су-сахаров, упоминавшиеся выше. Первоначально образующаяся Сз-единица представляет собой, по-видимому, глицерофосфорную кислоту, при восстановлении которой, протекающем с поглощением световой энергии, получается вещество, обозначенное как активная Сз-единица последняя в свою очередь является предшественником Сз-акцептора СО2. Фотохимическое восстановление приводит к образованию фосфо-глицеринового альдегида и диоксиацетонмонофосфата, которые, как известно, конденсируются до фруктозодифосфата при взаимодействии гексозы с фосфоглицериновым альдегидом Са-единица может регенерироваться. [c.585]

Реакция, сходная с той, которую катализирует глицеральдегид-З-фосфат—дегидрогеназа, катализируется глюкозо-6-фосфат—дегидрогеназой. Именно этот фермент первоначально привлек к себе внимание Варбурга и привел к открытию NADP+. Субстратом этого фермента служит не свободный альдегид, а циклическая форма полуацеталя, которая окисляется в лактон. Затем лактон гидролизуется до 6-фосфо-глюкоиата. [c.248]

Так как спиртовое брожение представляет собой анаэробный процесс, то эта реакция протекает одновременно с окислением З-фосфо-О-глице-ринового альдегида (Ы) в 1,3-днфосфат О-глицериновоп кислоты (Ы1) Ц процессе получения пировиноградной кислоты из углеводов при участии НАД, вследствие чего носит характер перекрестной реакции Канниццаро. [c.319]

Реакция Внттига [1]. Альдегиды при кипячении с бу, -фосфо-нневой солью (I) в водно-бензольной среде в присутствии гидроокиси натрия иревращаются в нитрилы а,р-ненасыщенных кис- [c.640]

Для процесса спиртового брожения наибольшее значение имеет 3-фосфоглицериновый альдегид, так как в дальнейших превращениях были обнаружены его производные (фосфоглице-риновая кислота). Но и фосфодиоксиацетон не теряет значения для брожения. В дрожжевом соке был найден фермент изомера-за фосфотриоз, катализирующий взаимное превращение фосфо-диоксиацетона и 3-фосфоглицеринового альдегида [c.550]

Глицерин является побочным продуктом при спиртовом брожении. Количество его колеблется в пределах 3,5—3,9% от сброженного сахара. В отличие от сивушных масел, янтарной кислоты и других продуктов глицерин образуется при сбраживании сахарного раствора как живыми дрожжами, так и ферментным соком, полученным из дрожжей. В самом начале процесса брожения реакция идет в направлении образования глицерина, так как к этому моменту еще нет промежуточного продукта — уксусного альдегида, который, являясь акцептором водорода, обеспечил бы окисление кофермента — восстановленной кодегидразы 1 — и участие его в последующих реакциях спиртового брожения. (Как указывалось на стр. 551, восстановление кодегидразы 1 происходит одновременно с окислением фосфоглицеринового альдегида в фосфоглицериновую кислоту). Пока не образуется достаточное количество уксусного альдегида, акцептором водорода является фосфоглицериновый альдегид, превращающийся в глицеринфосфорную кислоту, причем на каждую молекулу фосфоглицерииовой кислоты образуется одна молекула глицеринофосфорной кислоты. Последняя гидролизуется фосфа-тазой, содержащейся в дрожжах, с образованием глицерина. [c.555]

Введение в гидридный комплекс лигандов (фосфинов, фосфитов, арсинов, стибнинов и др.) значительно повышает его стабильность. Это обусловлено тем, что замена СО, например на фосфи-новый лиганд, обладающрш меньшей тс-акцепторной способностью, приводит к увеличению электронной плотности на металле и, следовательно, к упрочнению связей между металлом и оставшимися группами СО. При этом активность модифицированного катализатора, в том числе и кобальтового, в реакции гидроформилирования снижается, но усиливается его гидрирующая способность к восстановлению альдегидов до спиртов. [c.377]

Другим реагентом, который пригоден только для синтеза ароматических и гетероароматических альдегидов, является фосфо-лен (20), легко получаемый из изопрена и дихлорфенилфосфина [97]. При реакции (20) с ароилхлоридами в присутствии триэтиламина образуется соль, которая при гидролизе водой с хорошими выходами дает альдегиды [схема (48)]. Реагент (20) можно регенерировать из побочного продукта восстановлением полиметил-Н-силоксаном (ОС 1107) [97]. Карбонилы железа, например Ре(С0)5, ЫаНРе(С0)4 и (Me4N) HFe( O) , также применялись для превращения хлорангидридов кислот в альдегиды [98]. [c.718]

Реакция карбанионов сложных эфиров, содержащих а-фосфо-натную группировку, с галогеном с последующей генерацией а-аниона и взаимодействием с альдегидом или кетоном приводит [19] к сложным эфирам а-галогенакриловой кислоты [схема (17)]. [c.141]

Фиг. 65. Механизм фосфорилирования, сопряженный с окислением 3-фосфо-глицеринозого альдегида.

Переход АТФ в АДФ связан с потерей АТФ одного остатка фосфорной кислоты. После образования глюкозо-6-монофосфорного эфира дальнейшие пути гликолиза и гликогенолиза вполне совпадают и могут быть рассмотрены совместно. Глюкозо-б-монофосфорный эфир в обоих случаях быстро превращается в фруктозо-6-монофосфорный эфир (П1). Из последнего под влиянием особого фермента фосфофруктокиназы путем перефосфорилирования с аденозинтрифосфорной кислотой возникает фруктоз о-1,6-д и ф о с-ф о р н ы й эфир Л. А. Иванова (IV), которому английские авторы несправедливо присвоили название эфира Гарден-Ионга. Эфир Л. А. Иванова под действием фермента альдолазы расщепляется на два более простых соединения — фосфотриозы фосф о диоксиацетон (У) и 3-ф осфоглицериновый альдегид (VI). [c.253]

Важнейшей промежуточной реакцией гликолиза, связанной с освобождением энергии, является оксидоредукция между фосфо-глицериновым альдегидом и пи 10ВИноградной кислотой. Эта реакция называется гликолитической ок-сидоредукцией. Именно при этой реакции, точнее при связанной с ней реакцией дефосфорилирования 1,3-дифосфоглицериновой кислоты, а также при дефосфорилировании фосфопировиноградной кислоты создаются условия для накопления энергии в высокоэргических связях аденозинтрифосфорной кислоты (см. схему). В фосфатных ангидридных связях этого вещества, так же как и некоторых других соединений, накапливается или аккумулируется энергия многих обменных процессов. Веществам такого типа в настоящее время придается очень большое значение. Подробнее этот вопрос рассматривается в главе Мышечная ткань . [c.257]

Фосфоглицерин окисляется в тканях в фосфоглицериновый альдегид, дальнейший распад которого происходит по известной уже нам схеме (стр. 254) фосфоглицериновый альдегид->1,3-дифосфоглицериновый альдегид >1,3-дифосфоглицери-новая кислота-> 3-фосфоглицериновая кислота">2-фосфоглицериновая кислота фосфо-ппровиноградная кислота->пировиноградная кислота->-уксусная кислота. [c.288]

Момент наступления равновесия в распределении оттекающих из хлоропластов фосфорилированных соединении наблюдался у фосфоглицериновой кислоты — че-. рез 30 сек. после начала фотосинтеза, у фруктозо-1,6-дифосфата через 1 мин., у фруктозо-и глюкозо-6-фосфа-та после 2—3 мин. Одним из наиболее активных транспортных продуктов фотосинтеза является диоксиацетонфосфат (ДОАФ). В темноте концентрация этого фосфо-рилированного кетосахара очень низка и в хлоропластах и в цитоплазме, но при освещении быстро возрастает. Предполагают, что именно в цитоплазме триозофосфат-изомераза катализирует превращение ДОАФ в фосфоглицериновый альдегид, и из них с помощью альдолазы синтезируется фруктозо-1,6-дифосфат и затем сахароза. [c.266]

Путь к пирувату лежит через фосфоглицернновый альдегид и образующуюся из него под действием НАД и фосфорной кислоты дифосфоглицерииовую кислоту. Последняя взаимодействует с АДФ, превращаясь в фосфо-энолпируват и затем еще раз реагирует с АДФ, образуя собственно пируват. Именно в этих двух реакциях и образуются две молекулы АТФ из одной молекулы исходной глюкозы. [c.216]

Липиды, органические соединения биологд1ческого происхождения, нерастворимы в воде, но растворимы в ряде органических растворителей (хлороформ, бензол, эфир). В состав липидов кроме природных карбоновых кислот и их производных Сглицериды, воска, фосфо— и гликолипиды), высших углеводородов, спиртов и альдегидов входят также жирорастворимые витамины А, Б, Е и К и их производные, каро— тиноиды, стеролы и их сложные эфиры стериды. Поэтому и состав образующихся пероксидных соединений липидов весьма неоднороден. Определение пероксидных соединений, образующихся при свободно-радикальном окислении липидов мембран и других тканей, производят чаще всего по реакции с иодид-ионом в инерт-. ной среде. Количество выделяющегося иода определяют титрованием тиосульфатом с амперометрической регистрацией точки эквивалентности [55] или визуально с использованием крахмала как индикатора [87], или спектрофотометрически, определяя поглощение при 380 нм [88]. [c.57]

Продукты поликонденсации, содержащие от 4 до 6% фосфора, получают из фенола, трехосновного фосфорного соединения и альдегида (формальдегида, параформа, фурфурола, глиоксаля, ацетальдегида) [88]. Сначала фенол конденсируют с форма.льдеги-дом, а затем вводят фосфорное соединение или же смешивают ароматический фосфит, например триснонилфенилфосфит, с альдегидом в безводной среде в присутствии кислого катализатора. Полученные продукты используются как стабилизаторы для натурального и синтетических каучуков [их вводят в количестве 0,1—5% (масс.)]. [c.73]

СО2 вместе с этой пентозой дает две молекулы 3-фосфо-глицериновой кислоты, которая в свою очередь восстанавливается при участии НАДФ-Нг в 3-фосфоглицериновый альдегид. Вполне вероятно, что рибулозо-дифосфат с СОг или бикарбонатом вначале образует коротко живущий промежуточный продукт (6-фосфоглюконовую кислоту), которая быстро распадается на 2 молекулы фосфоглицериновой кислоты. [c.334]

Смотреть страницы где упоминается термин Фосфиты с альдегидами: [c.272] [c.132] [c.347] [c.43] [c.172] [c.318] [c.319] [c.382] [c.165] [c.276] [c.262] [c.313] [c.102] [c.123] [c.276] [c.212] [c.283] [c.135] [c.313] [c.15] [c.572] [c.120] [c.268]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология