Вода интермицеллярная

Перед тем как промывочный чан с промытыми шариками открыть для разгрузки, его заполняют транспортной водой, содержащей поверхностно-активное вещество — соляровый или газойлевый нейтрализованные контакты. В процессе сушки стенки капилляров сырых шариков под действием капиллярного давления жидкости, находящейся в порах, испытывают сжатие. Это сжатие приводит к уменьшению диаметра пор и разрушению стенок капилляров. Применение нейтрализованных контактов понижает поверхностное натяжение интермицеллярной жидкости и ослабляет сжатие стенок капилляров, т. е. обеспечивает наименьшее растрескивание шариков в процессе сушки. Нейтрализованный контакт в количестве 6—6,5 мл/л прили- [c.62]

Процессы мокрой обработки предопределяют адсорбционную способность и пористую структуру силикагелей. Они включают стадии синерезиса, кислотной обработки и обезвоживания. Большое влияние на структуру силикагелей оказывают условия созревания гидрогелей. Одним из методов регулирования структуры силикагелей является изменение глубины созревания их гидрогелей. Гидрогели, не претерпевшие синерезиса, образуют более тонкую структуру, чем вполне созревшие. С увеличением степени созревания гидрогелей, сформованных в нейтральной среде, наблюдается повышение адсорбционной снособности по бензолу. Насыпная плотность при этом уменьшается, но резко увеличиваются пористость и объем пор. В соответствии с этим сформованный гидрогель выдерживают в промывочном чане 1,5—2 ч в тех условиях, в которых он был сформован, т. е. в нейтральной формовочной воде. В течение этого времени происходит дальнейшее уплотнение мицелл (вторичная коагуляция) с образованием крупных агрегатов, сопровождающееся сокращением скелета гидрогеля и выделением из него интермицеллярной жидкости. От вторичной коагуляции зависят размеры образующихся агрегатов. [c.117]

Застудневание золя в общем случае можно объяснить как результат связывания частиц его между собой с образованием из них непрочной коагуляционной сетки, в петлях которой удерживается интермицеллярная жидкость. Характер связи между частицами может быть различным. Вопрос этот еще не получил однозначного решения. Тиксотропия свойственна тем гелям, у которых силы, связывающие частицы непосредственно между собой, являются более слабыми, чем силы связи их, например, через молекулы воды. [c.527]

Взаимодействие молекул воды с твердой поверхностью гидрогелей в кремниевой кислоте приводит к изменению молекулярной структуры не только твердой фазы, но и самой интермицеллярной жидкости. [c.245]

В случае геля кремниевой кислоты физическое старение сопровождается химическим, что обусловлено наличием на поверхности частиц геля реакционноспособных гидроксильных групп. На скорость синерезиса и дальнейшего старения геля влияют те же факторы и в том же направлении, что и на скорость застудневания золя, а именно pH среды, температура, присутствие в интермицеллярной воде растворимых в ней органических веществ и др. они определяют изменения в пористой структуре силикагелей как на стадии застудневания золя, так и на стадии старения гидрогеля. [c.45]

Такая же картина наблюдается в случае гелей, осажденных в нейтральной или щелочной среде и зафиксированных на разных этапах старения кислотой [1381. Иллюстрацией. этого служат табл. 15 и изображенные на рис. 19 и 20 изотермы. Таким образом, структура силикагелей, получаемых способом замены интермицеллярной воды органической жидкостью зависит от возраста гидрогеля. [c.63]

К факторам, препятствующим росту частиц (задерживающих старение), относятся кислая среда при образовании и отмывке геля от солей (pH 2—3) или замена интермицеллярной воды органической жидкостью. Причиной стабилизации в этих случаях является замедленный процесс [c.183]

Широко распространенный путь изменения объема пор силикагеля основан на изменении капиллярного давления интермицеллярной жидкости при сушке геля. Это достигается заменой боды в гидрогеле на органические жидкости [184]. Изменения в пористой структуре силикагеля определяются различиями в поверхностном натяжении этих жидкостей [184] и степени интенсивности взаимодействия их со скелетом геля [150, 166, 185, 193]. Границы изменения объема пор в этом случае зависят от предыстории гидрогеля (pH осаждения и отмывки от солей, возраста и др. [1391). Влиять на стяжение геля при сушке можно также изменением степени вытеснения воды органической жидкостью чем выше степень вытеснения воды, тем больше объем и радиус пор силикагеля [184]. [c.184]

Замена интермицеллярной воды органической жидкостью [c.197]

Таким образом, пористую структуру силикагелей можно регулировать на любой стадии их приготовления посредством изменения pH,осаждения и промывки гидрогеля, термического и гидротермального старения, заменой интермицеллярной воды органическими жидкостями, варьированием условий обезвоживания. Влияние этих фак торов можно предсказать на основании теории формирования пористой структуры гелей, в которой основная роль отводится реакции [c.198]

В настоящее время разработаны воспроизводимые методы получения шабазита, морденита и других цеолитов [322], содержащих в полостях меньшее число молекул воды, чем одна нормальная додекаэдрическая молекула воды. Очевидно, участие воды как компоненты кристаллизующейся системы велико, но механизм синтеза и образования кристаллов цеолитных адсорбентов более сложный, чем предполагается [28]. Эти вопросы освещены в литературе недостаточно. Кроме того, имеются противоречивые мнения о роли интермицеллярной жидкости в процессе образования кристаллов цеолитов. [c.29]

На поверхности тех и других белков имеется большое количество гидрофильных групп, которые обусловливают создание вокруг этих макроструктур почти сплошной водной оболочки. Гидрофобные радикалы аминокислот, образующие полипептидные цепи, обращены преимущественно внутрь структуры. Несмотря на это, некоторое количество воды может быть связано и внутри белковых макроструктур. Часть гидрофильных групп может содержаться и во внутренних отделах белковых макроструктур кроме того, некоторая часть воды может быть замкнута внутри этих структур в своеобразных ячейках , образованных гидратированными полипептидными цепочками. И, наконец, диполи воды могут попросту вклиниваться в водородные связи, не нарушая при этом их прочности. Принято различать интермицеллярную [c.427]

Пористая структура, т. е. объем и распределение пор по радиусам, зависит от условий получения pH золя и промывных вод, концентрации и температуры, продолжительности созревания геля, природы интермицеллярной жидкости, наличия продуктов неполного гидролиза и др. Ниже мы остановимся на влиянии этих факторов подробнее. [c.280]

Эти результаты, по-видимому, показывают, что изменение пористой структуры, наблюдавшееся различными авторами при замене воды органическими соединениями, обусловлено суммарным воздействием как поверхностного натяжения, так и краевого угла смачивания, зависящего от химической природы системы интермицеллярная жидкость — твердое тело. [c.294]

Замещение интермицеллярной воды перед сушкой органическими жидкостями благоприятствует увеличению объема и радиуса пор вследствие уменьшения сжимаемости скелета. Так как в ряде случаев для веществ, обладающих близкими значениями поверхностного натяжения, но различающихся химической природой, наблюдаются существенные изменения пористой структуры (например, в случае гомологического ряда спиртов), то, по-видимому, существенное влияние оказывает также взаимодействие между поверхностью геля и интермицеллярной жидкостью, изменяющее величину краевого угла смачивания. [c.305]

Представления авторов настоящей работы основаны на результатах аналитических определений состава скелета и жидкой фазы многих образцов силикаалюмогелей, полученных путем смешения щелочных растворов силиката и алюмината разных составов. Жидкая фаза свежеосажденных силикаалюмогелей (интермицеллярная жидкость) отделялась путем фильтрования на воронке Бюхнера под вакуумом, а для определения состава скелета гелей свежеосажденные гели отмывались от щелочной интермицеллярной жидкости на фильтре до pH промывной воды 9.5— 10.0, подсушивались и анализировались. [c.80]

Весь комплекс, состоящий из нерастворимого в воде ядра коллоиднодисперсной фазы и охватывающих его слоев адсорбционного и диффузного, получил название мицелл ы. Жидкая фаза, окружающая мицеллу, называется интермицеллярной жидкостью. Она содержит в растворенном состоянии ионный стабилизатор и другие возможные примеси. При кинетическом движении коллоидных частиц, при электрофорезе и т. д. ядро коллоида движется с адсорбционным слоем как нечто целое. Комплекс ядра-Ь адсорбционный слой может быть назван мицеллярным остовом (гранулой). Таким образом, гранула внутри мицеллы ограничена поверхностью скольжения жидкости, т. е. той поверхностью, около которой создается электрокинетический потенциал. [c.368]

Пройдя масло, шарики скоагулировавшегося геля попадают в водный раствор солей, который получается от промывки предыдущих партий геля. Раствор солей циркулирует под слоем масла, проходя нижнюю часть колонны снизу вверх и унося с собой шарики геля в следующие аппараты. При промывке в емкосте 5 гель претерпевает синерезис, при котором происходит выделение интермицел-лярной воды. Теряя воду, шарики геля сжимаются в радиальном направлении, что ведет к появлению в них тангенциальных напряжений, способных разрушить шарик. Для предотвращения этого шарики геля предварительно подвергаются термической обработке (закалке) горячим раствором солей, что упрочняет структуру геля. Термическая обработка не должна сопровождаться вымыванием солей, а потому горячий раствор содержит соли в концентрации, соответствующей концентрации солей в интермицеллярной жидкости. [c.178]

На поверхности белков имеется большое количество гидрофильных групп, которые обусловливают создание вокруг этих макроструктур почти сплошной водной оболочки. Гидрофобные радикалы аминокислот, образующие полипептидные цепи, обращены преимущественно внутрь структуры. Несмотря на это, некоторое количество воды может быть связано и внутри белковых макроструктур. Часть гидрофильных групп может содержаться и во внутренних отделах белковых макроструктур кроме того, некоторая часть воды может быть замкнута внутри этих структур в своеобразных ячейках , образованных гидратированными полипептид-нымн цепочками. И, наконец, дипольные молекулы воды могут попросту вклиниваться в водородные связи, не нарушая при этом их прочности. Принято различать интермицеллярную воду, находящуюся в свободном состоянии между отдельными белковыми макромолекулами, и интрамицеллярную воду, находящуюся внутри белковых глобул. Для устойчивости коллоидиых частиц имеет значение только вода, создающая внешнюю водную оболочку. Именно она и препятствует столкновению и объединению белковых макромолекул. [c.339]

Нерастворимое в воде ядро мицеллы содержит т молекул Ре(ОН)з, где /й, как указано выше, равно 400—500. Ионным стабилизатором служит электролит FeO l, который в интермицеллярной жидкости обратимо диссоциирует по уравнению FeO I FeO" + I. Катионы FeO избирательно адсорбируются по поверхности коллоидного ядра, заряжая его положительно . Поэтому указанные ионы называются потенциале пределяющими (а). Если адсорбировалось п ионов FeO" , то в растворе находятся и п анионов С1 . Последние имеют знак заряда, противоположный потенциалопреде-ляющим ионам, и называются противоионами. Таким образом, на поверхности раздела фаз коллоидная частица — интерми-целлярная жидкость образуется двойной электрический слой (подобно тому, как это имеет место в заряженном электрическом конденсаторе). [c.272]

Поверхность фибриллярных и глобулярных белков имеет большое количество гидрофильных групп, создающих вокруг этих макроструктур почти сплошную водную оболочку. Гидрофобные радикалы аминокислот, образующих полипептидные цепи, обращены, видимо, преимущественно внутрь структуры. Тем не менее некоторые количества воды связаны (иммобилизованы) и внутри их 1) диполи воды могут вклиниваться в водородные связи, не нарушая их прочности 2) гидрофильные группы содержатся и во внутренних отделах макроструктур белков, где связывают определенное количество воды 3) некоторое количество воды замкнуто внутри белковых молекул в своеобразных сотах , образованных гидратированными полипептидными цепочками. Благодаря этому различают интрамицеллярную воду, находящуюся внутри белковых глобул, и интермицеллярную воду, находящуюся в свободном состоянии между ними. Для устойчивости коллоидных частиц имеет значение только вода, создающая внешнюю водную оболочку, препятствующую столкновению и объединению частиц. [c.180]

В гидрогелях поры между частицами заполнены интермицеллярной водой. Ее количество может изменяться в широких пределах. В процессе сушки объем гелей уменьшается и достигается окончательная пористая структура ксерогелей. Поверхность частиц гелей поликремниевой кислоты покрыта слоем гидроксильных групп, являющ,их-ся концевыми для внутричастичных полимерных силоксановых цепочек. Такое строение поверхностей гелей кремниевой кислоты способствует образованию водородных связей с водой, спиртами и карбоновыми кислотами. Это взаимодействие может возникать как при адсорбции паров веш,еств на ксерогелях, так и при пропитке их этими веш,ествами в жидком состоянии. [c.244]

Кривые интенсивности и радиального распределения для гидрогелей показывают, что молекулярная структура интермицеллярной воды в порах геля значительно отличается от обычной объемной воды. Особенно заметно проявляется это различие при уменьшении содержания воды в образцах. По мере высушивания их происходит структурирование прилегающ,их слоев, чему способствует ориентируюш,ее влияние водородных связей как на границе твердая фаза —жидкость, так и в объеме самой воды. [c.246]

Для выяснения свойств спиртов в гелях кремниевой кислоты интер-мицеллярная вода гидрогелей была замеш,ена метиловым и этиловым спиртами. Рентгенографическое исследование полученных таким путем алкогелей показало, что в этих системах также происходит структурирование спирта, степень которого изменяется в зависимости от содержания соответствуюш,его спирта в образце. Так как спирты обладают способностью вступать в водородные связи с поверхностными ОН-группами геля, то образующаяся при этом система водородных связей вызывает изменение самой интермицеллярной жидкости. Следовательно, процесс обезвоживания гелей кремниевой кислоты сопровождается изменением их молекулярной структуры. При этом интенсивность взаимодействия поверхности глобул с молекулами интермицеллярной жидкости зависит от состояния поверхности этих частиц. В чистых гидрогелях взаимодействие молекул интермицеллярной жидкости с поверхностью глобул больше, а в обработанных растворами гидрофобизаторов меньше. [c.246]

Как указывалось, влияние природы интермицеллярной жидкости на сжатие скелета геля кремневой кислоты при его обезвоживании было известно уже давно. В основу исследований в этой области была положена открытая Гремом [21] возможность замещения воды гидрогеля спиртом, уксусной кислотой, глицерином, концентрированной серной кислотой и рядом других веществ. Ван-Беммелен [27] получил ацетогель, обрабатывая гидрогель уксусной кислотой. Зигмонди, Бахман и Стевенсон [28] установили, что высушивание алкогеля и бензогеля, полученных вытеснением воды гидрогеля соответственно спиртом и бензолом, приводит к значительно меньшему сжатию геля по сравнению с гидрогелем. Иначе говоря, при замене воды гидрогеля названными органическими растворителями образуется продукт с большим размером капиллярных пустот. [c.72]

Пройдя масло, шарики скоагулировавшегося геля попадают в водный раствор солей, получающийся от промывки предыдущих партий геля. Раствор солей циркулирует под слоем масла, проходя нижнюю часть колонны сверху вниз и унося с собой шарики геля в следующие аппараты-промывателн. При промывке гель претерпевает синерезис, при котором происходит выделение интермицеллярной воды. Теряя воду, шарики геля сжимаются в радиальном направлении, что ведет к появлению в них тангенциальных напряжений, способных разрушить шарик. Для предотвращения этого шарики геля предварительно подвергаются термической обработке горячим раствором солей, что упрочняет структуру геля. Термическая обработка не должна сопровождаться вымыванием солей, а потому горячий раствор содержит соли в концентрации, соответствующей концентрации солей в интермицеллярной жидкости. Возможно, что изложенный механизм солевой промывки [33, 34] не соответствует действительности, а дело сводится к созданию условий, обеспечивающих благоприятное, с точки зрения формования геля, протекание процесса синерезиса. [c.319]

Как видно из приведенного материала, наряду с возмончным процессом адсорбции прибавляемых катионов, в золях сернистого мышьяка и пятиокиси ванадия происходит процесс солеобразования, определяемый составом интермицеллярной ншдкости. Для золей, обладаюш,их сравнительно высокой растворимостью частиц, как УдОд, в которых стабилизируюп],им веш еством является истинный раствор веш ества, образующего коллоидные частицы, можно ожидать, что в некотором интервале разбавлений золя (водой) процесс солеобразования в интермицеллярной ншдкости будет значительно преобладать над процессом адсорбции. Действительно, при измерении адсорбции Ва и Mg на золях УдОд, разбавленных в различной степени водой, наблюдалось, что адсорбированные количества катионов по мере разбавления уменьшаются, а затем остаются постоянными. Исследование ультрафильтратов разбавленных золей показало, что кислотность ультрафильтратов с разбавлением также уменьшается, а затем остается постоянной в тех же пределах разбавлений. Очевидно, в данном примере мы встречаемся с наиболее крайним случаем, где солеобразование совершенно перекрывает адсорбцию. [c.103]

Экспериментально установлено [1, 3], что природа интермицеллярной жидкости оказывает значительное влияние на структуру силикагеля. Наиболее мелкопористый силикагель образуется в том случае, когда интермицеллярной жидкостью является вода, наиболее крупнопористый — при замене воды жидкостями с небольшим по сравнению с водой поверхностным натяжением. Однако полного параллелизма между адсорбционной емкостью силикагеля и поверхностным натяжением нет, что связано с химическим строением жидкости и ее сродством к скелету геля. Изменять величину капиллярных сил можно также введением добавок, способных гидро-фобизовать поверхность частиц твердой фазы. Гидрофобизация поверхности дополнительно понижает адгезию жидкости на ней и тем самым еще больше уменьшает усадку силикагеля при его высушивании. [c.196]

А. П. Карнаухов. В докладе И. Е. Неймарка и В. М. Чертова мне показался особенно изящным способ получения бипористых силикагелей путем частичной замены интермицеллярной воды в гидрогеле на органические жидкости. Хотелось бы сделать одно замечание по механизму гидротермального спекания. Авторы утверждают, что растворенный кремнезем осаждался на поверхности крупных глобул и в местах их контакта. Однако, нам кажется, что распространенный взгляд на направление переноса кремнезема с малых глобул на крупные неверен для систем из контактирующих глобул. Анализ показал, что скорость переноса кремнезема с малой глобулы на большую меньше, чем скорость переноса с большой глобулы в место контакта глобул. Следовательно, в суммарном выражении кремнезем с малых глобул на большие не переносится совсем, единственное направление переноса как с больших, так и с малых глобул — в область их контакта. В дальнейшем по механизму, аналогичному капиллярной конденсации, происходит зарастание горл и полостей в наиболее плотно упакованных участках системы. Отсюда следует, что при гидротермальной обработке изменение дисперсности происходит только за счет срастания глобул в более крупные вторичные частицы, но не за счет наслаивания кремнезема на поверхности крупных глобул. [c.200]

Нарушение стабильности золей гидроокисей различных металлов при действии ионизируюш их излучений вызывается радиационно-химическими окислительно-восстановительными реакциями, протекаюш ими между стабилизирующими комплексами, находящимися на новерхности частиц, и атомами водорода или радикалами гидроксила, возникающими в интермицеллярной жидкости золя при взаимодействии излучения с водой. [c.122]

Стась О. П., Шейнфайн Р. Ю., Неймарк И. Е. Влияние возраста гидрогеля при замене интермицеллярной воды органической жидкостью на пористую структуру силикагеля,— Коллоидный жур-нал , 1967, т, 29, № 2, с. 256—259, [c.104]

Систематические исследования влияния поверхностного натяжения интермицеллярной жидкости на пористую структуру алюмокремневых катализаторов крекинга проведены Топчиевой с сотр. [28]. Авторы варьировали поверхностное натяжение интермицеллярной жидкости в сырых шариках путем частичного или полного замещения воды на органические жидкости с меньшим поверхностным натяжением (изобутиловый, изоамиловый спирты, кумол и бензол). Результаты иллюстрируются рис. 5.6, из которого видно, что, варьируя степень замещения воды в [c.291]