Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Получение ацетатов целлюлоз частичное омыление триацетата

    Получение ацетатов целлюлозы гомогенным методом. Получение ацетатов целлюлозы по этому методу периодическим и непрерывным способами состоит из следующих стадий активация целлюлозы ацетилирование, частичное омыление (гидролиз) триацетата целлюлозы высаждение, измельчение, промывка и сушка. [c.327]


    Исходным сырьем для получения А. служит хлопковый пух, реже — древесная целлюлоза. Для более равномерного протекания процесса целлюлозу перед ацетилированием обрабатывают ледяной уксусной к-той (50—100% от веса целлюлозы) в течение 3—4 часов. Конечным продуктом ацетилировании целлюлозы является триацетат целлюлозы, называемый обычно первичным ацетатом. При частичном омылении триацетата целлюлозы получается т. н. в т о-р и ч н ы й ацетат, содержащий 2,4—2,7 моля связанной уксусной к-ты на элементарное звено целлюлозы.  [c.176]

    Вторичными называются ацетаты целлюлозы, полученные частичным омылением триацетата целлюлозы и содержащие меньшее, чем в триацетате, количество ацетильных групп. [c.22]

    На первой стадии ацетилирования целлюлозы образуется триацетат целлюлозы [СеН/Ог (ОСОСНз) з] , который далее частичным омылением превращается в так называемый вторичный ацетат , содержащий около 50% связанной уксусной кислоты. Полученный ацетат целлюлозы растворим в органических растворителях. [c.346]

    Необходимо отметить, что в ацетоне растворяются лишь те ацетаты целлюлозы с у = 220—260, которые получены частичным омылением триацетата целлюлозы. Препараты той же степени этерификации, полученные непосредственным ацетилированием, не растворяются ни в ацетоне, ни в других органических растворителях . Так же плохо растворимы в ацетоне препараты той же степени этерификации, полученные частичным омылением триацетата целлюлозы спиртовым раствором шелочи в гетерогенной среде (при [c.333]

    Этот способ получения ацетатов целлюлозы отличается от гомогенного тем, что ацетилирование целлюлозы проводят в среде <нерастворителя образующегося триацетата целлюлозы. В процессе этерификации целлюлоза сохраняет свою волокнистую структуру. Для активации целлюлозы используют смесь, состоящую-из 85% уксусной кислоты, 5% воды и 10% бензола. Все стадии получения ацетатов целлюлозы проводят в одном аппарате — горизонтальной центрифуге. Ацетилирование целлюлозы происходит в среде бензола в присутствии хлорной кислоты, взятой в количестве 0,7—0,9% от массы целлюлозы, а частичное омыление — в среде 11—12%-ной азотной кислоты. [c.411]

    Частичное омыление. Для получения из первичной ацетилцеллюлозы, растворимой в хлороформе, вторичного ацетата, обладающего хорошей растворимостью в ацетоне, реакционную смесь после ацетилирования разбавляют водой с таким расчетом, чтобы концентрация уксусной кислоты в ней составила 95%, и выдерживают при повышенной температуре в течение примерно 20 час. При этом происходит частичное омыление триацетата целлюлозы. Процесс омыления контролируют, отбирая и анализируя пробы. По достижении необходимого содержания в ацетилцеллюлозе связанной уксусной кислоты процесс прекращают, добавляя в реактор большое количество воды, которая, разбавляя уксус- [c.176]


    Получение ацетатов целлюлозы гетерогенным методом. Ацетаты целлюлозы по гетерогенному методу получают по периодической и непрерывной схемам. Процесс включает стадии загрузка, активация целлюлозы ацетилирование нейтрализация катализатора бензольная промывка ацетата целлюлозы отгонка бензола водная промывка частичное омыление триацетата целлюлозы и сушка ацетата. [c.332]

    Так как растворимый ацетат целлюлозы с у = 240—260 можно получить только частичным омылением триацетата целлюлозы, то по окончании ацетилирования полученный продукт частично омыляют в гомогенной среде. Поэтому при получении вторичного ацетата целлюлозы этерификацию целлюлозы всегда проводят в гомогенной среде. Для растворения образующегося триацетата целлюлозы в состав ацетилирующей смеси вводят растворитель — [c.466]

    После частичного омыления триацетата целлюлозы полученный вторичный ацетат целлюлозы высаживают из раствора. При наличии в ацетилирующей, а затем в омыляющей смеси метиленхлорида перед высаживанием вторичного ацетата целлюлозы его отгоняют из раствора, предварительно нейтрализовав находящуюся в растворе серную кислоту. [c.471]

    Эта реакция обычно проводится в среде уксусной кислоты иди метиленхлорида (гомогенный метод). Продукт реакции — триацетат целлюлозы растворяется в реакционной смеси с образованием густого сиропа. Для получения продукта, растворимого в промышленных растворителях, например в ацетате, триацетат целлюлозы (ТАЦ) подвергают частичному омылению, т. е. проводят реакцию (VII,95) в обратном направлении. [c.207]

    Для получения же менее замещенных эфиров приходится готовый продукт—триацетат (или первичный ацетат целлюлозы) подвергнуть обратной реакции частичного гидролиза (омыления) в результате получаются вторичные ацетаты со степенью замещения меньше трех. [c.35]

    Этерификация приводит сначала к триацетату целлюлозы (62,5% связанной уксусной кислоты), который применяют для производства триацетатного волокна. Триацетат целлюлозы под-. вергают частичному омылению для получения вторичного ацетата— продукта, содержащего 53—55% связанной уксусной кис лоты, который осаждается в теплой разбавленной уксусной кислоте. [c.19]

    Как уже отмечалось выше, вторичный ацетат целлюлозы производят только путем частичного омыления ацетильных групп первичного ацетата, который получают ацетилированием в гомогенной среде. Омыление волокнистого триацетата целлюлозы, полученного ацетилированием в гетерогенной среде, приводит к образованию продукта, неоднородного по ацетильному числу, а следовательно, и нерастворимого в ацетоне. Переводить же в раствор триацетат целлюлозы, вырабатываемый гетерогенным способом, для последующего равномерного омыления, очевидно, нецелесообразно. Вместе с тем невозможно непосредственно получить при ацетилировании как в гетерогенной, так и в гомо- [c.34]

    Из реакций этерификации целлюлозы, осуществляемых в растворах, наибольший интерес представляют реакция ксантогенирования целлюлозы, растворенной в щелочи , и реакция получения простых эфиров целлюлозы действием галоидалкилов на целлюлозу, растворенную в щелочи В последнее время предложен метод ацетилирования цел.яюлозы, растворенной в фосфорной кислоте К этому же типу реакций относится метод получения вторичных ацетатов путем частичного омыления триацетатов целлюлозы, растворенных в ледяной уксусной кислоте. [c.336]

    Три ацетат целлюлозы применяют для изготовления электроизоляционных пленок и кинопленок. Частично омыленный триацетат с 59,5—60,5%-ным содержанием связанной уксусной кислоты используют в качестве негорючего пленкообразующего полимера в кино- и фотопромышленности, а также для получения лент М агнитной записи звука. [c.102]

    Ацетаты целлюлозы. Сложные эфиры целлюлозы получают перио- дическим и непрерывным способом. Ацилированию предшествует стадам активации целлюлозы уксусной кислотой, которая вызывает набухание, облегчающее дальнейшие химические превращения. В периодическом процессе получения ацетилцеллюлозы несколько стадии 1) ацетилирование в горизонтальном аппарате с двухлопастной мешалкой уксусным ангидридом в присутствии кислот в качестве катализаторов 2) гидролиз образовавщегося триацетата целлюлозы для получения частично омыленного триацетата с содержанием 60—61 % ацетатных групп или. диацетата с содержанием 56% ацетатных групп 3) высаждение про-.5 дукта разбавленной уксусной кислотой, промывка и высушивание. Аце-- тилирование по непрерывной схеме осуществляют в щнек-машине, шнек i которой совершает не только вращательные, но и возвратно-поступатель- j ные движения. [c.200]


    Описанные методы получения триацетата целлюлозы в гетерогенной среде и частично омыленного триацетата в гомогенной среде основываются на существующих в настоящее время промышленных методах. Вместо летучего метиленхлорида прп ацетилировании в лабораторных условиях более целесообразно использовать уксусную кислоту . Методы получения и свойства ацетатов целлюлозы освещены в ряде монографий и справочников [c.249]

    С изменением степени этерификации ацетата целлюлозы изменяется его растворимость. Препараты ацетата целлюлозы с у = 220—260, полученные частичным омылением триацетата целлюлозы, растворимы в ацетоне, который является одним из наиболее доступных органических растворителей. Вторичные ацетаты растворяются также в сложных эфирах (в метил- и этилацетате), диоксане, циклогексаноне, эфирах этиленгликоля, триацетине (триацетате глицерина), диметилформамиде, диметилсульфоксиде2 . [c.333]

    Для частичного омыления триацетата целлюлозы к полученному при ацетилировании раствору триацетата целлюлозы в безводной уксусной кислоте, содержашей некоторое количество уксусного ангидрида (или в смеси уксусной кислоты с хлорированными углеводородами), прибавляют такое количество воды или разбавленной (10—20%-ной) уксусной кислоты, чтобы получился раствор триацетата целлюлозы в 93—95%-ной уксусной кислоте. Этот раствор выдерживают в течение различного времени (12—24 ч) при 30—40 °С для получения частично Ьмыленного продукта требуемой степени этерификации (созревание). Обычно получается вторичный ацетат с у = 220—260, полностью растворимый в ацетоне. При омылении не происходит дополнительной деструкции ацетата целлюлозы 2 . [c.336]

    Для получения более толстых пленок, не подвергающихся изгибу, готовят более концентрированные растворы, содержащие до 40% частично омыленного триацетата целлюлозы. Для электроизоляционных пленок, которые должны выдерживать многократный изгиб, используются 10%-ные растворы того же полимера в метиленхлориде с добавкой спирта. При пониженных требованиях к прочности пленки применяют вторичный ацетат целлюлозы с меньшим количеством связанной уксусной кислоты (54—56% вместо 60—61% в частично омыленном триацетате целлюлозы). Это позволяет повысить содержание полимера в спирто-ацетоновом растворе (1 3) до 18—20% прп наименьшем концентрационном и наибольшем температурном градиентах раствора. [c.88]

    Большое влияние на свойства растворов частично омыленных триацетатов целлюлозы оказывает метод получения их — гомогенные или гетерогенные условия проведения процессов ацетилирования и частичного омыления. Например, вязкость растворов таких ацетатов целлюлозы в метиленхлориде изменяется по-разному при введении в раствор увеличивающихся количеств метилового спирта, что иллюстрируется типовыми схемами, изображенными на рис. 59. На этом рисунке по оси абсцисс отложены величины lg( o 10 ), означающие логарифм отношения количества метанола к количеству ОН-групп в ацетате целлюлозы, выраженных в г-молях спирта и ОН-групп [14]. Из типовых схем следует, что для частично омыленных триацетатов целлюлозы, содержащих примерно 60% связанной уксусной кислоты, полученных по гомогенному (кривая 1) и гетерогенному (кривая 2) способам технологии, введение метилового спирта в эквимо-лярном количестве по отношению к ОН-группам ацетилцеллюлозы, приводит к различному изменению вязкости их растворов. Наблюдаемое падение вязкости рассматривается как бло- [c.239]

    Для частично омыленных триацетатов целлюлозы, полученных по гомогенному методу, вязкость (кривая 1) изменяется мало, в то время как для частично омыленных триацетатов целлюлозы, изготовляемых по гетерогенному методу, наблюдается резкое падение вязкости по мере увеличения метилового спирта в растворяющей смеси (кривая 2). Причиной такой аномалии вязкости растворов ацетатов целлюлозы, полученных по гетерогенному методу в смесях из метиленхлорида и увеличивающихся количеств метилового спирта, является, по-видимому, локализованное распределение свободных ОН-групп в таких продуктах. Это приводит к концентрации в отдельных местах водородных связей между ценными молекулами эфира целлюлозы. Равномерное распределение свободных ОН-групп в молекулах частично омыленных триацетатов целлюлозы, изготовляемых по гомогенному методу, не приводит к возникновению указанной аномалии вязкости [15]. [c.240]

    В связи с этим представляет ин-терес рассмотрение инфракрасных спектров поглощения частично омыленных триацетатов целлюлозы, полученных по гомогенному и гетерогенному методам. Типовые схемы кривых спектрального поглощения указанных продуктов приведены на рис. 60. Как известно, для целлюлозы и ее производных в спектральной области примерно между 3650 и 3250 см- лежат основные частоты валентных колебаний ОН-групп как свободных, так и включенных в водородные связи [16]. Отличия в инфракрасных спектрах поглощения, которые наблюдаются для обоих типов ацетатов целлюлозы (гомогенного и гетерогенного), характеризуют природу и интенсивность межмолекулярных связей в указанных продуктах, а отсюда и их растворимость [14], [c.240]

    Естественно, чем выше степень полимеризации ацетата целлюлозы, тем меньшей растворимостью обладает продукт. В то же время чем больше содержание в промышленном частично омыленном триацетате целлюлозы низкомолекулярных фракций, которые становятся растворимыми в ацетоне, тем меньшими эластическими свойствами обладают пленки, полученные из таких продуктов. Это типично для любых жесткоцепных полимеров и, в первую очередь, для производных целлюлозы [17]. Поэтому механические свойства и растворимость ацетатов целлюлозы в значительной степени зависят также от полимолекулярности продукта. Как показали специальные исследования, степень полимолекулярности частично омыленных триацетатов целлюлозы, изготовляемых промышленностью по гомогенному и гетерогенному методам, может быть достаточно высока. [c.241]

    В последнее время проведены сравнительные исследования межмолекуляр-ного взаимодействия частично омыленного триацетата целлюлозы (ацетильное число 60—60,5%), полученного гомогенным и гетерогенным в" способами ацетилирования . Была отмечена значительная структурная составляющая вязкости триацетата целлюлозы, полученного гетерогенным ацетилированием. Так, при одинаковой удельной вязкости в близких ацетильных числах триацетата целлюлозы с добавлением метилового спирта к 3%-ному раствору ацетата в метиленхлориде минимально достигаемая вязкость снижалась [c.75]

    Ацетилирование, в гетерогенной среде. При ацетилировании целлюлозы в гетерогенной среде отпадает необходимость высаживания ацетата целлюлозы из раствора и упрощается регенерация компонентов 1ацетилирующей смеси по окончании этерификации. Однако применение этого метода целесообразно только в тех случаях, когда конечным продуктом реакции, используемым для получения волокна, пленок или пластических масс, является триацетат целлюлозы. Если же для переработки в изделия используется частично омыленный триацетат целлюлозы, то этот метод этерификации не применяют из-за трудности равномерного частичного омыления этого эфира в гетерогенной среде. Ацетилировать целлюлозу в гетерогенной среде, а затем растворять триацетат [c.465]

    Для получения прядильных растворов вторичных ацетатов в качестве растворителей могут быть использованы и другие реагенты, в частности этилацетат. Однако применение этого растворителя, который растворяет частично омыленный триацетат целлюлозы только с Y = 240—250, менее эффективно. [c.477]

    Частичноеомылениетриацетатацеллюлозы. Частичное омыление первичных ацетатов для получения продуктов, растворимых в ацетоне, может быть проведено как в кислой, так и в щелочной среде для получения равномерно омыленного продукта омыление целесообразнее проводить в растворе, содержащем небольшое количество (5—10%) воды. В промышленных условиях омыление проводят в кислой среде, не выделяя триацетат целлюлозы из ацетилирующей смеси и предварительно разлагая водой избыток уксусного ангидрида, оставшегося в смеси после завершения процесса ацетилирования. Катализатором процесса омыления триацетата целлюлозы является серная числота. [c.336]

    В практике получения эфироцеллюлозных нленок применяемые эфиры целлюлозы, главным образом ацетаты целлюлозы, являются аморфными веществами. Из ацетатов целлюлозы лишь полностью замещенный триацетат целлюлозы, иногда используемый в небольших количествах как пленкообразующий полимер, удовлетворяет основным условиям, которые определяют возможность осуществления в нем кристаллизационных процессов. Остальные же ацетаты целлюлозы как частично омыленные продукты теряют регулярность строения их молекул и не могут кристаллизоваться [c.340]

    Непосредственно получить ацетонорастворимый ацетат целлюлозы, который содержит 53,5—54,5% связанной уксусной кислоты, невозможно ни в гетерогенной, ни в гомогенной среде, так как процесс этерификации целлюлозы ангидридами кислот является необратимым. В отличие от этого при этерификации целлюлозы кислотами (например, при нитрации целлюлозы азотной кислотой) реакция обратима, что дает возможность регулировать степень замещения, изменяя содержание воды в этерифицирующей смеси. Таким образом, для получения ацетонорастворимого ацетата целлюлозы необходимо частично омылить ацетильные группы триацетата целлюлозы. Для этого используют только раствор первичного ацетата, полученный после ацетилирования в гомогенной среде. Частичное омыление [c.25]

    Водородные межмолекулярные связи, которые имеют очень небольшое значение для вторичного ацетата и триацетата целлюлозы, полученных ацетилированием в гомогенной среде. Частично омыленный или неполностью этерифицированный (до 60—60,5% ацетильных групп) триацетат целлюлозы, полученный ацетилированием в гетерогенной среде, содержит локализованные скопления гидроксильных групп, между которыми возможно осуществление водородных связей. [c.77]

Смотреть страницы где упоминается термин Получение ацетатов целлюлоз частичное омыление триацетата: [c.61]    [c.37]    [c.56]    [c.60]    [c.60]    [c.315]    [c.399]    [c.202]    [c.203]    [c.410]    [c.376]    [c.314]   
Основы химии и технологии химических волокон Том 1 (1974) -- [ c.0 ]



ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Ацетаты целлюлозы

Ацетаты целлюлозы омыление

Ацетаты целлюлозы получение

Омыление

Триацетат целлюлозы ТАЦ получение

Триацетат целлюлозы ТАЦ целлюлозы

Триацетат целлюлозы омыление

Триацетат целлюлозы, с Целлюлозы ацетаты

Целлюлоза омыление



© 2022 chem21.info Реклама на сайте