Вязкость влияние на гидролиз

Рнс. 56. Влияние степени гидролиза полиакриламида на вязкость раствора при различной концентрации [c.116]

КОСТИ, но до определенного предела, так как увеличение концентрации экранирующих зарядов карбоксильных групп ионов приводит к обратному снижению вязкости раствора полимера (рис. 4,9). Отрицательное влияние некоторых ионов, в частности ионов железа, можно снять выщелачиванием раствора в результате добавления едкого натра (табл. 4.5). Аналогичен характер роста вязкости полимерного раствора с ростом степени гидролиза полимера (табл. 4.6). [c.107]

Молекулярная масса гиалуроновой кислоты составляет от 2 до 7 млн., поэтому её водные растворы имеют высокую вязкость. Чистые препараты гиалуроновой кислоты характеризуются сравнительно низкими значениями молекулярных весов (от 270 до 500 тыс.), что свидетельствует о существовании гиалуроновой кислоты в организме в комплексе с белками. При вьщелении гиалуроновой кислоты экстракцией щелочами, фенолом или трихлоруксусной кислотой связи гиалуроновой кислоты с белковой цепью разрушаются полученная таким образом кислота при полном гидролизе даёт только глюкоз-амин, глюкуроновую и уксусную кислоты. При pH = 7 карбоксильные группы гиалуроновой кислоты полностью ионизованы, несут отрицательный заряд и эффективно сольватируются молекулами воды с образованием желеобразной субстанции. Под влиянием фермента гиалуронидазы гиалуроновая кислота расщепляется, что приводит к распаду содержащей её соединительной ткани этот механизм лежит в основе проникновения в организм микроорганизмов и оплодотворения яйцеклеток человека и животных. [c.106]

Прибавление поваренной соли к мыльным растворам натрового мыла уменьшает его гидролиз до момента начала коагуляции (отсолки). Электролиты оказывают большое влияние на вязкость мыльных растворов. С возрастанием содержания электролитов до момента коагуляции вязкость мыльных растворов снижается и доходит до определенного минимума. Если количество электролитов в мыльном растворе превысит определ-енный предел, то наступает коагуляция, называемая в мыловаренной технике высаливанием. [c.177]

Во многих случаях за превращением субстрата под влиянием ферментов удобно следить, наблюдая за изменениями некоторых физических показателей удельного веса, вязкости, коэффициента преломления, угла вращения плоскости поляризации, электропроводности и т. д. Так, например, активность или количество сахаразы — фермента, катализирующего гидролиз тростникового сахара с образованием фруктозы [c.123]

Во многих случаях за превращением субстрата под влиянием ферментов удобно следить, наблюдая за изменениями некоторых физических показателей удельного веса, вязкости, коэффициента преломления, угла вращения плоскости поляризации, электропроводности и т. д. Так, например, активность или количество сахаразы — фермента, катализирующего гидролиз тростникового сахара с образованием фруктозы и глюкозы, можно определять по скорости изменения угла вращения плоскости поляризации раствора сахарозы в присутствии исследуемой вытяжки. [c.131]

После гидролиза жиров оставшиеся в сапропелитовых отложениях жирные кислоты под влиянием анаэробных микроорганизмов частично превращаются в углеводороды и кетоны, непредельные же кислоты, кроме того, медленно полимеризуются. Образующиеся таким образом вторичные продукты превращения жиров, растворяясь в общей массе жирных кислот, образуют среду, в которой диспергируются гуминовые вещества все же это, вместе взятое, представляет собой гомогенную смолообразную массу большой вязкости и высокого удельного веса, которая в смеси с минеральными веществами (песок, глина) продолжает оставаться на дне водного бассейна и постепенно покрываться мощными минеральными отложениями. Эта смолообразная масса может быть [названа первичной нефтью . [c.306]

Адсорбция некоторых веществ на границе раздела фаз может приводить К образованию поверхностных слоев, резко изменяющих свойства границы раздела фаз и ее окрестностей. Важнейшим свойством таких слоев, издавна использующимся на практике, является их способность играть роль межфазных структурно-механических барьеров (СМБ), замедляющих коалесценцию капель и расслаивание эмульсий. В производственной и лабораторной практике экстрагирования неорганических веществ также часто приходится сталкиваться с образованием относительно устойчивых эмульсий, что сильно вредит проведению непрерывных процессов. Это особенно характерно для экстракции многовалентных элементов, склонных к гидролизу и гидролитической ассоциации, а также растворов, содержащих взвеси, коллоидные частицы и высокомолекулярные ПАВ. Показано [61—63, 86], что именно в этих случаях образуются межфазные пленки (СМБ), обладающие повышенной вязкостью или даже механической прочностью. Их толщина достигает 10 см. Пленки оказывают сильное влияние на кинетику экстракции. [c.181]

Иоиная сила раствора также влияет на кинетику процесса комплексообразования с участием анионитов [105]. При оценке влияния этого фактора следует учитывать гидратацию ионов, степень набухания полимера, его доннановский потенциал, изменение активности ионов и вязкости среды, степень гидролиза функциональных групп комплексита. [c.96]

Вопрос о влиянии среды на скорость реакции — один из важнейших и наиболее сложных в теории химической кинетики. Мы остановимся несколько подробнее на двух факторах, характеризующих свойства среды реакции при высоких давлениях — диэлектрической постоянной и вязкости. Выбор этих двух факторов обусловлен следующими соображениями. Значение диэлектрической постоянной растворителя оказывает существенное влияние на величину константы скорости реакций в растворах. Так, реакции, протекающие с образованием ионизированных продуктов (например, гидролиз сложных эфиров и галоидных алкилов), ускоряются при увеличении диэлектрической постоянной растворителя. [c.114]

Прибавление поваренной соли к мыльным растворам натрового мыла уменьшает гидролиз мыла до момента начала коагуляции (отсолки). При высаливании гидролиз снова возрастает. Электролиты оказывают большое влияние на вязкость мыльных растворов. С возрастанием содержания электролитов до момента коагуляции вязкость мыльных растворов снижается и доходит до определенного минимума. [c.139]

Температура нитрования значительно влияет на скорость этерификации, но при доведении реакции до равновесия не оказывает влияния на степень этерификации нитрата целлюлозы. С повышением температуры значительно повышаются скорости как основного процесса этерификации, так и побочных процессов окисления и гидролиза целлюлозы и ее нитратов. Поэтому с повышением температуры растворимость нитратов целлюлозы повышается, а вязкость растворов понижается. [c.267]

Влияние состава реакционной смеси на приведенную вязкость образующегося полисульфона показано на рис. 5.35, а. В присутствии воды одновременно с поликонденсацией протекает гидролиз дихлордифенилсульфона с образованием натриевой соли. Поэтому молекулярная масса зависит от содержания воды в системе, это связано с нарушением стехиометрии реагирующих веществ. [c.247]

Для обеспечения успешного отделения масла от воды, воздуха и загрязнений циркуляция масла должна быть рассчитана таким образом, чтобы кратность ее достигала 8 раз в час. Очень мелкие частицы загрязнений и продуктов окисления удаляются из масла фильтрованием и периодическим центрифугированием в байпасном потоке. Маслоохладители препятствуют слишком высокому подъему температуры масла и тем самым предотвращают снижение вязкости ниже допустимого уровня и преждевременное окисление масла. При смазывании трансмиссий турбинным маслом, циркулирующим во всей системе, необходимо предусмотреть условия работы этих трансмиссий в отсутствие противоизносных присадок. Однако, как показал опыт эксплуатации отдельных силовых установок, срок службы передач, работающих в тяжелых условиях, при смазывании их турбинными маслами, содержащими противоизносные присадки, может достигать 25 лет. Эти присадки должны успешно противостоять гидролизу и не оказывать негативного влияния на другие свойства масла. Такие турбинные масла с противоизносными свойствами пока еще не стандартизованы. Основные требования к обычным маслам для паровых турбин (типа L-TD) даны в стандарте DIN 51 515, ч. 1 (табл. 78). Масла, удовлетворяющие требованиям этого стандарта, пригодны и для стационарных газовых турбин. [c.273]

Более высокая температура позволяет применять моющие вещества более высокой молекулярной массы, являющиеся наиболее эффективными. Повышение температуры понижает вязкость жидких загрязнений, увеличивает растворимость загрязнений и скорость реакции нейтрализации кислых загрязнений белья щелочными электролитами, а также способствует омыление жировых загрязнений. Но в некоторых случаях влияние повышенной температуры может быть отрицательным, выражающимся в понижении поверхностной активности легко растворимых моющих веществ, повышении степени гидролиза (в случае мыла), понижении устойчивости эмульсий. Для некоторых тканей, например, для шелка и синтетических тканей высокая температура недопустима. [c.53]

Вследствие неионного характера чистого ПАА изменение pH водных растворов от 1 до 10 не приводит к заметному изменению вязкости. Однако наличие даже незначительного количества ионогенных ([например, карбоксильных) групп в макромолекулярной цепи оказывает большое влияние на вязкость растворов ПАА. Так, при pH > 10 протекает гидролиз амидных групп, который приводит к образованию групп, несущих на себе заряд, что в результате их электростатического отталкивания вызывает увеличение средних размеров макромолекул и, следовательно, возрастание вязкости [5, с. 158]. [c.66]

Параллельно с этерификацией гидроксильных групп целлюлозы могут развиваться также а) гидролиз макромолекулы целлюлозы под влиянием кислот и воды, что приводит к уменьшению молекулярной массы и, следовательно, вязкости растворов целевого продукта б) образование сульфоэфиров целлюлозы, так как в нитрующей смеси присутствует серная кислота в) образование окси-целлюлозы за счет окисляющего действия азотной кислоты. Процесс нитрования целлюлозы проводят таким образом, чтобы все побочные и нежелательные реакции свести к минимуму. [c.330]

Химический состав стекла оказывает сильное влияние на основные характеристики стекол на кристаллизацию стекломассы, вязкость стекла, упругие свойства, термостойкость, а особенно на химическую стойкость и электрические параметры стекол. Прибавление щелочных окислов сильно понижает вязкость стекол и температуру размягчения. Стекла щелочного состава мало устойчивы к действию влаги и легко подвергаются процессам выветривания и гидролиза (выщелачивания). В сильной зависимости от химического состава, особенно в условиях нагревания, находятся электрические свойства стекол, так как с повышением температуры в стекле увеличивается подвижность ионов, в особенности одновалентных катионов, и растет электропроводность. Электропроводность повышается также от действия влаги, потому что она является функцией степени электролитической диссоциации и подвижности ионов при этом доминирующую роль играют катионы щелочных металлов благодаря своим малым размерам. [c.22]

Термическую стабильность масел (метод FTMS 2508) оценивают по степени их разложения при длительном нагреванки в запаянной стеклянной ампуле (чтобы исключить каталитическое влияние металла). Чтобы влияние гидролиза и окисления масла на его стабильность было минимальным, из нагретой ампулы откачивают следы воды и воздуха под вакуумом. Стеклянная ампула с оттянутым носиком длиной 152 мм и диаметрам сверления около 3 мм вмещает 20 мл испытуемого масла. После наполнения ампулы шцрицем ее взвешивают и помещают на 24 ч в металлическую баню при 260 1°С. Затем ампулу охлаждают и повторно взвешивают. Потери от испарения рассчитывают в %. Кроме того, определяют изменение за время испытания кинематической вязкости при 38 °С и кислотного числа. [c.121]

Примерно аналогичен механизм повышения вязкости полимерных растворов с ростом степени гидролиза полимера (рис. 56). В табл. 29 приведено влияние гидролиза полиакриламида, полученного методом радиационной полимеризации, на вязкость 0,5 /о-ного раствора его в дистиллированной воде. Надо отметить, что низкое значение вязкости раствора аммиачного ПАА объясняется большим содержанием соли (NH4)iS04, что присуще этому реагенту даже при высокой степени гидролиза. [c.115]

Термическая стабильность масел (метод РТМЗ 2508) оценивается по степени их разложения при длительном нагревании в запаянной стеклянной ампуле. Чтобы влияние гидролиза и окисления масла было минимальным, из нагретой ампулы откачивают следы воды и воздуха под вакуумом. Нагрев производится в течение 24 ч в металлической бане при (260 1) °С. Потери от испарения рассчитывают в процентах. Кроме того, определяют изменение за время испытаний кинематической вязкости при 38 °С и кислотного числа. [c.44]

Тем не менее, значительная термостойкость гипана, обусловленная прочностью связей углерод — углерод в главных цепях, ограничена термостойкостью боковых групп, особенно амидных. При 175° С становится заметной их термическая деструкция и переход в имиды, сопровождающийся выделением аммиака и образованием трехмерных структур [87]. При более высоких температурах и более длительных или многократных термообработках накапливаются изменения, связанные с деструкцией макромолекул и усилением гидролиза. Термообработка водных растворов гипана снижает вязкость их в 2—4 раза, что соответствует уменьшению молекулярного веса и стабилизирующего действия. В этих условиях активизируется также гидролитическое влияние свободной щелочи, 2—4% которой находится в реагенте. Возрастание содержания акрилата натрия, обладающего, как указывалось невысокой стабилизирующеи способностью, не улучшает защитные свойства реагента, особенно при минерализации. Поэтому повышение температуры требует более частых обработок соленых буровых растворов или комбинирования гипана с другими реагентами. В пресных условиях термодеструкция гипана протекает довольно медленно. Как показали наши опыты, гипан успешно снижает водоотдачу пресных растворов даже при нагревании до 250° С. [c.194]

Значение pH растворов гидроксохлоридов алюминия различной основности в зависимости от концентрации приведены на рис. 2.16. В области концентрации 1—6 г-экв/дм отмечается линейная зависимость pH от концентрации раствора. Угол наклона линии для гидроксохлоридов с низкой основностью близок к хлориду алюминия. С увеличением основности линии наклонены более полого к оси концентрации. Зависимость pH от степени основности при постоянной концентрации гидроксохлорида алюминия линейна в интервале основностей О—2. Незначительное отклонение от линейности наблюдается в интервале О—0,5 и объясняется изменением условий гидролиза в системе. Повышение степени основности выше единицы способствует более крутому росту значений pH. Это лучше выражено в разбавленных растворах, что объясняется изменением структуры растворов гидроксохлоридов алюминия. Для золей pH во всех случаях ниже, чем для истинных коллоидов при одинаковом валовом составе продукта. С увеличением концентрации до 3—3,5 г-экв/дм это различие нивелируется. При более высоких концентрациях большое влияние оказывает вязкость раствора. Зольсодержащие растворы концентрацией [c.88]

Для стекол чрезвычайно характерна температурная зависимость теплоты активации. С повышением температуры эта функция уменьшается вследствие того, что частота разрывов связей б — О — 51 быстро возрастает с температурой. Поэтому критическая вязкость, равная 10 пуазов, отвечает яаивысшей температуре, при которой можно закалить свободные от напряжений стекла, не создавая постоянных напряжений в них. Ниже этой критической вязкости и температуры невозможны никакие молекулярные перестановки каркаса в группах [18104], вызывающие разрыв и образование новых и более сильных связей 81 — О. Состояние размягчения стекла характеризуется совместным существованием изменчивых в широких пределах сил связи, координации и междуядерных расстояний, которые испытывают флуктуационные изменения, обусловленные изменением температуры. Электропроводность, комплексные термические последействия, уменьшение мощности и т. д., затухание звуковых волн в стеклах вызываются главным образом мигрирующими илч смещенными щелочными ионами. Эти явления сильно зависят от присутствия ионов свинца и бария, которые способствуют сохранению положения щелочных ионов в стекле. Стекла, свободные от щелочных ионов, например кварцевые, имеют весьма низкую константу затухания. Механическое сопротивление стекол соответствует сопротивлению металлов при условии, что статическая прочность стекол сравнивается с сопротивлением усталости металлов. Взаимная связь механических и химических воздействий на стекла становится очевидной при рассмотрении влияния жидких реактивов на эффективность механической обработки. Шлифование с водой поверхности стекла ускоряется вследствие сопутствующего ему процесса гидролиза кроме того, поверхностная твердость стекол зависит не только от сил сцепления, [c.115]

Влияние взаимного растворителя и других условий гидролиза имеет особенное значение при совместном гидролизе мономеров разной степени алкилирования. Так, например, низкотемпературные силиконовые масла (отличающиеся малой зависимостью вязкости от температуры и исключительно низкой температурой застывания) готовят совместным гидролизом смеси диметилдиэтоксисилана и метилтриэтоксисилана. Если гидролиз этой смеси в молярных соотношениях 9 1 проводить половинным объемом [c.278]

ВЫ магния, цинка и алюминия действуют на них как катализаторы разложения. Силиконовые теплоносители почти негорючи, трудно воспламеняются, не поддерживают горения. Теплоноситель подогревают в теплообменнике электричеством, газом или другим способом и перекачивают в обогреваемую систему специальным насосом. Вся система работает без давления или при слегка повышенном давлении—за счет изменения объема теплоносителя в расширительном сосуде. Существенным недостатком такого типа теплоносителей является сравнительная легкость-гидролиза при высоких температурах даже под влиянием влаги из-воздуха. Поэтому,чтобы предотвратг ть попаданке влаги из воздуха, необходимо работать либо в закрытой системе, либо с воздушным клапаном, снабженным осушителем, помещенным в наиболее холодном месте установки.. При гидролизе выделяется фенол, который понижает температуру кипения теплоносителя, и образуются высшие полиэфиры, причем увеличиваются вязкость и плотность. Низко-кипящие фенолы ухудшают свойства теплоносителя, поэтому к нему предварительно добавляют ангидриды высших органичес- [c.313]

Шнндевольф [841 измерял проводимость и числа переноса полифосфатов и рассчитывал для них степень диссоциации и подвижности ионов. Кривая зависимости эквивалентной проводимости от длины цепи имеет максимум. Басу и Дас Гупта изучали проводимость и вязкость водных и водно-диокса-новых растворов солянокислого полиглюкозамина, полученного щелочным гидролизом из панциря черепахи. Изменения этих свойств с концентрацией согласуются с предложенной ранее Фьюоссом [Зб теорией. Изучено влияние нейтральных электролитов на вязкость полиэлектролита [851. Дас Гупта и сотрудники [871 изучали также проводимость и вязкость растворов альгината натрия в воде и в смесях воды с диоксаном. В этих растворах находятся изгибающиеся цепочечные молекулы, диссоциация которых повышается с разбавлением. [c.16]

Необходимо учитывать, что изменение физических свойств раствора (вязкости, поверхностного натяжения) оказывает то же влияние, связанное с характером распыления пробы, что и при эмиссионном методе (см. гл. VI). Поэтому в случае растворов с высокой концентрацией солей (более 1%) целесообразно вводить соответствующие их количества и в шкалу стандартных растворов. При работе методом атомно-абсорбционной фотометрии приходится считаться с рядом химических помех, свойственных и эмиссионному методу фотометрии пламени анионным влиянием (например, фосфат-иона на определение щелочноземельных элементов), а также влиянием содержания алюминия на определение магния, кальция и стронция, что связывают с гидролизом в пламени солей алюминия и захватом образующейся окисью определяемого элемента [3]. В высокотемпературных пламенах наблюдается эффект ионизации, понижающий количество свободных атомов, а следовательно, и абсорбцию. Кроме того, при определении малых содержаний какого-либо элемента (менее 0,005%) в присутствии высоких концентраций основного элемента (нанример, определение кадмия в магнетитах в воздушноацетиленовом пламени) могут иметь место помехи, обусловленные неатомным поглощением макрокомпонента. [c.211]

Полиакриламид (ПАА) применяется для ускорения процесса отстаивания тонких взвешенных нерастворимых осадков из рассола. Определение ПАА при контроле процессов водоочистки и состава сточных вод основано на его гидролизе при кипячении анализируемой пробы воды с серной кислотой. Образующийся при этом сульфат аммония определяется колориметрически при помощи реактива Несслера. Описанный метод определения ПАА непригоден при анализе рассола из-за малого содержания ПАА (1—10 мг/л) и влияния высокой концентрации Na l. Ориентировочно содержание ПАА в рассоле можно определить, используя его способность повышать вязкость рассола. Для этого измеряют вязкость анализируемого рассола и полученную величину сравнивают с калибровочной кривой вязкости, составленной для раствора химически чистой Na l такой же концентрации, температуры и при такой же величине pH, что и в анализируемой пробе. Шкалу готовят с растворами, содержащими 2, 4, 6 мг л ПАА и более, той же партии, которая употребляется в данное время в производственном процессе очистки рассола. [c.214]

Водостойкость повыщают не только кислоты. Так, введение ароматических аминов и формальдегида в ПВА дисперсии приводит к получению фанеры, стойкой к продолжительному (до 72 ч) кипячению в воде. Некоторого повышения водостойкости можно добиться, вводя в ПВА дисперсии этилсиликата [93], которые оказывают структурирующее и коалесцирующее действие, способствуя образованию более однородной пленки. О преимущественном влиянии коалесценции, а не структурирования свидетельствует то, что наибольший эффект по снижению водопогло-щения проявляется в первые часы действия воды. Очевидно, кроме улучшения совместимости компонентов дисперсии, этилсиликаты обусловливают блокирование части гидроксильных групп ПВС кислотой, выделяющейся при их гидролизе. Одновременно эти продукты способствуют приданию клею тиксотропных свойств, а также повышают прочность и термостабильность клеевых соединений. Если одновременно с этилсиликатами ввести в дисперсию бихроматы или пероксид водорода, то вязкость клеев заметно снижается, а некоторые показатели, например жизнеспособность, улучшаются (рис. 3.9). Обычно этилсиликаты вводят в [c.84]

Этот метод известен уже много лет. Еще в 1933 г. Хоуц и Адкинс [10] для получения полистирола высокой степени полимеризации применили в качестве инициаторов озониды диазобутилена, пинена и др. Они установили, что полученный продукт обладает высокой вязкостью. Альфрей и сотрудники [И] прививали к сополимеру винилиденхлорида и стирола (соотношение 80 20 мол. %) винилацетат, а затем полученный продукт подвергали гидролизу. Было установлено, что основная цепь этого соединения обладает гидрофобными, а ветви (боковые цепи), состоящие из винилового спирта,— гидрофильными свойствами. При проведении реакции между полимером А , инициатором К и мономером В первоначально под влиянием инициатора происходит образование свободного радикала. [c.126]

В массе гетеросилоксановые каучуки имеют высокую вязкость (каучукоподобную консистенцию), и их можно обрабатывать в смеси с органосилоксановыми каучуками на оборудовании резиновых заводов. Вулканизаты их обладают удовлетворительными физико-меха-ническими показателями и рядом специфических свойств (адгезия, аз огезия и т, п.). В растворах же они проявляют свойства низкомолекулярных полимеров. Такое аномальное поведение гетеросилок-с нов связано с наличием координационных и водородных связей, которые полностью проявляются в массе полимера и разрушаются под влиянием растворителя. Показано, что распад полибордиметил-силоксанов в разбавленных растворах не. может быть следствием гидролиза, ибо при удалении растворителя вновь удается выделить высоковязкий каучукоподобный полимер [198]. Предполагается, что [c.117]

Влияние количества воды на приведенную вязкость полимера показано на рис. 5.35, б. В незначительной степени происходит также и гомополиконденсация натриевой соли дифенилолпропана. Образующийся в результате гидролиза NaOH вызывает деструкцию полисульфона за счет атаки по активированным простым эфирным связям, находящимся в я-положенин к сульфогрупие [540. [c.247]

За исключением влияния молекулярного веса иа вязкость, седиментацию и связанные с ними физические свойства [347—349[, транспортные рибонуклеиновые кислоты по своему поведению сходны с микросомальиыми нуклеиновыми кислотами (рис. 8-34), хотя их нуклеотидный состав совершенно различен. Изменения коэффициента экстинкции и оптического врашения с изменением температуры вновь указывают на суш,ествование структуры, связанной водородными связями [344, 349, 352], и это подтверждается низкой скоростью реакции с формальдегидом [349[. То, что их структура несколько более стабильна и более упорядочена, чем у микросомальных РНК, видно из того факта, что они имеют более высокую температуру плавления и характеризуются более резким подъемом температурной кривой (т. пл. примерно 60 в 0,1 М растворе хлористого натрия, причем возрастание оптической плотности начинается с 40 ). Повышение или понижение ионной силы увеличивает или уменьшает температуру плавления, а мочевина в высокой концентрации заметно влияет на оптическое поглощение даже при комнатной температуре, что обусловлено понижением температуры плавления [349[. Увеличение оптического поглощения в бессолевом растворе фактически достигает того же значения, что и при максимальной температуре (24%). Эти изменения вновь полностью обратимы, и действительно, при нагревании до 70° при pH 6,8 ((X = 0,2) РНК не теряет своей биологической активности [344]. Хотя остаточным гипохромизмом зачастую можно пренебречь, особенно в случае ДНК, можно заметить, что в случае растворимой РНК из печени крысы [351 [ структурный (после нагревания или прибавления 6 М мочевины) гиперхромизм составляет приблизительно 21%, а гиперхромизм при щелочном гидролизе равен 49%. Это показывает, что и в отсутствие вторичной структуры с ее водородными связями значительная часть оснований остается в таком состоянии, что их плоскости параллельны. (Ср. с соответствующими данными для рибосомальной РНК из Е. oli.) [c.622]

Значительное влияние на гидролиз ПАА оказывает ионная сила ц. Влияние ц, создаваемой добавками Na l, на кинетику гидролиза ПАА с различными показано на рис. 3.2 [37]. Видно, что в отсутствие Na l изменением в пределах (0,4- 9,2)10 практически не отражалось на кинетике гидролиза (кривые 1, У, Г), что соответствует данным [19, 25, 26]. Из рис. 3.2 также видно, что при малых (J начальная скорость гидролиза не меняется, а с увеличением ц - возрастает, что согласуется с отмеченным при высоких температурах [38]. Указанный эффект усиливается с ростом Это - следствие изменения конформационного состояния макромолекул, что косвенно подтверждается изменениями динамической вязкости реакционных растворов (рис. 3.3), которая возрастает из-за усиления электростатических отталкиваний между накапливающимися в ходе реакции карбоксилат-анионами в макромолекуле. Это приводит к разрыхлению макромолекулярных клубков [39]. Отмеченные изменения усиливаются с ростом Aif, (кривые 1", V и 1 на рис. 3.3) вследствие усиления способности макромолекул к конформационным превращениям [39]. Естественно, что при малой степени гидролиза электростатические эффекты не проявляются в заметной степени и вязкость растворов мало зависит от ц(см. рис. 3.3). Это являлось причиной неизменности начальной скорости гидролиза при изменениях ц (см. рис. 3.2). По мере накопления в макромолекуле ионогенных звеньев увеличение ц нивелирует электростатические отталкивания между зарядами макромолекулы и способствует сокращению эффективных размеров макромолекулярных клубков. Это фиксируется уменьшением значений динамической вязкости (переход от кривой 1 к кривой 3, от к 3 и от 1 к 2 на рис. 3.3). [c.123]

Тетраалкоксисиланы с длинной алкильной цепью (от шести углеродных атомов и более) отличаются высокой гидролитической устойчивостью. Такие тетраалкоксисиланы настолько устойчивы к гидролизу, что могут применяться в качестве гидравлических жидкостей в системах, открытых для доступа воздуха. А тетраароксисиланы гидролизуются с такой скоростью, что системы, в которых применяются эти вещества, должны быть защищены от атмосферной влаги. Дисилоксаны обычно более устойчивы, чем эфиры ортокремневой кислоты аналогичной вязкости. Все соединения, содержащие 51—0-С-связи, гидролизуются по одной и той же схеме, хотя степень стабильности изменяется от группы к группе. Было отмечено благоприятное влияние на гидролитическую стабильность увеличения стерических препятствий . [c.237]

Чтобы изучить влияние температуры полимеризации на структуру полученных полимеров, мы подвергали образцы полному щелочному гидролизу в метиловом спирте и определяли характеристические вязкости и константы седиментации образующегося поливинилового спирта. Последний повторно ацети-лировали в слсеси уксусного ангидрида, уксусной кислоты и пи- [c.443]

Протекание реакций гидролиза и аминолиза в процессе хранения водных растворов пленкообразователей, приводящее к изменению состава олигомерных молекул, оказывает влияние не только на стабильность раствора, но и на физико-механические и защитные свойства формирующихся из них покрытий. Показано [30], что для стиролизованных малеинизированных эфиров пентаэритрита и жирных кислот таллового масла при степени омыления, превышающей 11 %, происходит значительное ухудшение этих показателей. По сравнению с поликонден-сационными пленкообразователями полимеризационные значительно меньше подвержены гидролизу. Несмотря на сравнительно легкую гидролизуемость производных (мет)акриловой кислоты и винилацетата, их сополимеры характеризуются высокой стабильностью в щелочных средах [78]. Наибольшей стойкостью к омылению отличаются полимерные производные метакриловой кислоты. В отличие от алкидных пленкообразователей наибольшая стабильность и минимальная вязкость водных растворов акриловых пленкообразователей достигаются при использовании в качестве нейтрализующего агента триэтиламина. [c.90]

Многократными исследованиями также установлено [33], что в 0(бычных условиях при тепловой обработке полиамидных волокон при температурах не выше 190 °С химические изменения полимера не наблюдаются, не происходит гидролиза макромолекул, число концевых групп —ЫНг или групп —СООН и удельная вязкость полимера не изменяются, но молекулярно-весовое распределение при длительном нагревании выравнивается, по-видимому, под влиянием протекающих при нагревании (особенно в присутствии воды) процессов переамидиро-вания. [c.132]

Не вызывает сомнения тот факт, что в большом классе тройных водно-электролитных систем, в кото шх отсутствуют сложные процессы комплексообразования, гидролиза или какого-либо другого рода ассоциации ионов электролитов, большую роль играет характер распределения воды между ксшпонентами и ее перераспределение при изменении условий (и прежде всего концентрации и температуры). Такие свойства, например, как некоторые термодинамические функции (энтальпии растворения, разбавления, смешения в тройных растворах, энтропийные характеристики), вязкость тройных растворов, не говоря уже о растворимости, - во многом определяются состоянием вода и перераспределением ее по сферам влияния отдельных электролитов. Поэтому решение вопроса о расчете распределения воды между электролитами в водных растворах во многом облегчил бы понимание сущности процессов в этих сложньк системах. Некоторые авторы ставят задачм такого рода, в вязи е этим прежде всего следует отметить работы школы 0.Я. Самойлова [1-3 , в которых успешно развивается молекулярно-кинетическая теория высаливания. Авторы пытались выяснить молекулярный механизм изменения ближней гидрат ии высаливаемого иона и связь ее с характеристиками высаливателя. Однако переход к количественной интерпретации привел авторов к необходимости введения сложных функций разделения [4-бЗ, при этом, на нам взгляд, утратился ранее достаточно ясный физический смысл явлений. Вопросу перераспределения воды в тройных растворах посвящен ряд работ В.И.Ахумова [7-8]. [c.66]

Большое влияние pH среды оказывает и на образование полиуретанов межфазной поликонденсацией. Так, при взаимодействии тетраметплендиа-мина с (Змс-хлорформиатом тетраметиленгликоля в среде толуол — вода полимер с максимальным выходом (70%) и максимальной характеристической вязкостью получается при проведении ноликонденсации при pH 11,5, При высоких значениях pH значительно возрастает скорость гидролиза бис-хлор формиата, однако при значениях pH ниже 11,5 уменьшается скорость образования полимера. По-видимому, при pH 11,5 создаются условия, более выгодные для протекания основной синтетической реакции, чем гидролиза хлорангидридных групп. [c.215]

Изучение влияния природы кислотного агента на выход и приведенную вязкость полиарилатов диана, синтезируемых межфазной поликонденсацией, показало, что при прочих равных условиях опыта полиарилаты получаются с большими выходами (80—90%) на основе ароматических дикарбоновых кислот, менее склонных к реакции гидролиза, в то время как выходы полиарилатов себациновой и адипиновой кислот соответственно равны всего лишь 53 и 40% тоже можно сказать и в отношении молекулярного веса полученных полиарилатов [48] [c.511]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология