Отщепление атома водорода

Согласно цепному радикальному механизму, предложенному Райсом, первичный разрыв связи С—С происходит с образованием свободных радикалов. Последние участвуют в таких реакциях, как отщепление атома водорода от углеводорода с образованием другого радикала, термическое разложение радикалов с длинной цепью и рекомбинация радикалов с обрывом цепи. Каждое первичное расщепление связи С—С приводит к разложению нескольких углеводородных молекул, и масштаб такого [c.8]

Очень вероятно, что термический крекинг м-пропилбензола заключается в свободнорадикальном отщеплении атома водорода от метильной группы, с последующим бета -распадом на бензиловой радикал и этилен. Далее происходит развитие цепи за счет взаимодействия бензила с исходной структурой с образованием толуола и нового радикала. Попутно заметим, что термический крекинг ароматических углеводородов весьма сходен энергетически с крекингом некоторых алифатических углеводородов, если бензил рассматривается как энергетический аналог аллило-вого радикала в следующей структуре (используются данные из [39]). [c.131]

Развитие. В соответствии со схемой окисления в присутствии достаточного количества кислорода стадия развития в первую очередь затрагивает более стабильные свободные перекисные радикалы. Реакция таких радикалов на этой стадии является важнейшим фактором, определяющим природу продуктов окисления. Присоединение радикала но месту двойной связи приводит к образованию полимеров перекисей, в то время как в результате отщепления атома водорода от активной метиленовой группы образуется гидроперекись. Термохимические исследования показали, что обе реакции энергетически одинаково выгодны [24]. Такие активные олефиновые углеводороды, как нанример диены, с сопряженными двойными связями, имеют тенденцию к образованию перекисей полимерного типа. В некоторых случаях на стадию развития могут влиять отсутствие метиленовой группы или стерические факторы, однако путем обобщения имеющихся данных нока еще нельзя решить, какой вид реакции будет преобладать в процессе. Место атаки кислорода может зависеть от температуры, более высокие температуры (выше 80° С) способствуют атаке непосредственно па двойную связь [5]. [c.293]

Дегидрирование по цепному механизму не происходит, так как распад циклогексильного радикала с разрывом связи С—С протекает со скоростью, на несколько порядков большей скорости распада с отщеплением атома водорода по реакции [c.70]

Заметьте, речь идет о превращении вообще, а не в целевой продукт. Дело в том, что давление и температура влияют на скорость всех реакций, как прямых, так и побочных. Дегидрирование, то есть отщепление атомов водорода,— это только первый акт, скорость которого увеличивается катализатором. Но вполне возможно, что при данных условиях реакции также достаточно быстро протекают и другие превращения, например дальнейшее дегидрирование с получением бутадиена. [c.110]

Полинафтеновые углеводороды при 500-600°С распадаются с выделением водорода, а при более высоких температурах образуют много газообразных непредельных. Ароматические углеводороды характеризуются высокой прочностью углеродных связей. При крекинге их легче идет отщепление атомов водорода с последующим уплотнением циклических систем, чем разрыв связей углерод-углерод. [c.158]

Взаимодействие двух макрорадикалов может происходить и вследствие отщепления атома водорода или галоида от конечного звена одного макрорадикала и перехода его к другому макрорадикалу с насыщением его свободной валентности. В этом случае при обрыве цепи образуются две макромолекулы, одна из которых имеет в конечном звене ненасыщенную (двойную) связь. Обе [c.123]

Конечные звенья макромолекул могут образоваться в результате отщепления атома водорода от макрорадикала или присоединения к нему продуктов распада молекул растворителя. [c.186]

Количественное кинетическое исследование реакции ароматического электрофильного замещения осложняется тем фактом, что молекула обычно содержит несколько способных к отщеплению атомов водорода. Вследствие этого измерение общей скорости реакции не дает столь полной картины, как при нуклеофильном замещении, где легко сравнивать субстраты, имеющие лишь по одной уходящей группе в молекуле. Необходимо [c.325]

После миграции при атоме А обязательно возникает открытый секстет, поэтому третьей стадией является образование октета при этом атоме. В случае карбокатионов на третьей стадии происходит взаимодействие с нуклеофилом (перегруппировка с замещением) или отщепление атома водорода (перегруппировка с элиминированием). [c.111]

Перенос атома водорода. Многие реакции окисления и восстановления представляют собой свободнорадикальное замещение и включают перенос атома водорода. Например, одна из двух основных стадий роста цепи реакции 14-1 (т. 3) представляет собой отщепление атома водорода [c.262]

Углеводородный остаток, полученный мысленным отщеплением атома водорода от циклоалкана, называется циклоалкилом [c.39]

Углеводородные остатки, происходящие от аренов, называются арилами (символическое обозначение К или Аг). Приведем некоторые важнейшие арилы (строго говоря, бензил не относится к арилам, которые получаются отщеплением атома водорода от атома углерода, входящего в состав ароматического кольца) [c.43]

Если в реакцию вступает относительно много серной кислоты и мало спирта, то при дальнейшем нагревании этилсульфата образуется этилен. Это указывает на то, что в данных условиях регенерация серной кислоты происходит за счет отщепления атома водорода в той же молекуле, но от соседнего атома углерода этилсульфата, ибо только при этих условиях можно ожидать образования непредельною углеводорода, в данном случае этилена. При обратном соотношении, когда имеется мало серной кислоты и относительно много спирта, образуется эфир. Очевидно, регенерация серной кислоты в этих условиях протекает за счет отщепления атома водорода от новой молекулы спирта, ибо только в этом случае можно ожидать образования простого эфира, для которого характерен кислородный мостик, связывающий два остатка спирта. Приводимая схема показывает направление обеих реакций [c.45]

По-видимому, отщепление атома водорода от метильного радикала осуществляется с участием второго атома платины, т. е. это дублетная реакция.) [c.80]

Фотохимическое хлорирование полиэтилена в присутствии катализаторов (иода или иода с хлористой сурьмой) протекает в более мягких условиях. Полученный в этих условиях продукт хлорирования нерастворим. По-видимому, в результате побочных процессов окисления и отщепления атомов водорода и хлора образуются межмолекулярные химические связи. [c.225]

Сероводород обладает свойствами кислоты. Как и другие кислоты, при растворении в воде он диссоциирует с отщеплением атомов водорода. Раствор сероводорода в воде называется сероводородная кислота. [c.195]

Раньше попутные газы не находили применения и при добыче нефти сжигались факельным способом. В настоящее время их стремятся улавливать и использовать как в качестве топлива, так и, главным образом, в качестве ценного химического сырья. Из попутных газов, а также газов крекинга нефти (стр. 362) путем перегонки при низких температурах получают индивидуальные углеводороды. Из пропана и бутана путем дегидрирования (отщепления атомов водорода от исходного углеводорода при нагревании в присутствии катализатора) получают непредельные углеводороды — пропилен, бутилены и бутадиен, из которых затем синтезируют каучуки и пластмассы. [c.363]

Подчеркнем, что приведенные уравнения отражают только первичные реакции, поскольку образующиеся радикалы РЬСОО и РЬ- могут реагировать с продуктами реакций (1), (2) и (3). Так, например, реакция РЬ- с дифенилом, получающимся по реакции (3), приведет к образованию трифенила, тетрафенила и т. д. Следует также отметить, что реакции (2) и (3), судя по имеющимся данным, не являются реакциями прямого замещения, а проходят через присоединение с последующим отщеплением атома водорода от продукта присоединения другим радикалом (см, стр. 303). [c.287]

Окисление первичного амина может привести к отщеплению атома водорода от аминогруппы (образование неустойчивого свободного радикала), а также к атаке реакционноспособного л-положения (образование хинона). Стабилизация может быть достигнута получением соли (например, нитрованием в концентрированной серной кислоте), причем образуется ионизованная аммониевая группа, обладающая слабой мета-ориентацией, При стабилизации путем превращения в Ы-ацетиль-ное производное понижается легкость замещения в мета-положение и становится возможным получение орто- и пара-монопроизводных. [c.746]

Изомеризация алкилароматических углеводородов. В некоторых случаях нагревание полиалкилароматических углеводородов приводит к изомеризации. По-видимому, эта реакция ограничивается только метильными группами из-за тенденции более длинных радикалов к стабилизации посредством образования двойной связи путем отщепления атома водорода или крекинга. Однако в связи с тем, что ароматические углеводороды алкилируются олефинами более или менее легко, возможна некоторого рода псевдоизомеризация высших полиалкилароматических углеводородов, хотя для этого имеется мало экспериментальных доказательств. [c.110]

Как было указано выше, для образования ионов карбония требуется либо отщепление атома водорода посредством разрыва углерод-водородной связи, либо присоединение атома водорода с образованием новой углерод-водородной связи. В связи с этим для теории таких механизмов приобретают большое значение накопленные экспериментальные данные, показывающие большую реакционную способность третичных углерод-водородных связей сравнительно со вторичными связями С —Н и последних сравнительно с первичными при диссоциациях ионного типа (крекинге) и реакциях присоединения. Относительная реакционная способность третичных, вторичных и первичных углерод-водородных связей в термических реакциях через свободные радикалы соответственно меньше. Далее будет показано, что в силу вышесказанного третичные и вторичные структуры играют доминирующую роль в механизме ионных реакций. Приведенное отношение между реакционными способностями связей С —Н основано на данных, полученных нри масс-снектрометрическом измерении потенциалов образования различных алкил-ионов. Потенциалы образования алкил-ионов вместе с соответствующими термодинамическими данными и данными по энергиям диссоциации связи для углеводородов дают величину энергии, необходимую для получения алкил-ионов из родственных им углеводородов эта величина энергии может быть качественно коррелирована с относительной реакционной способностью первичных, вторичных и третичных углеводородных структур как в случае низкотемпературных реакций присоединения, так и при высокотемпературной диссоциации (ионных процессах). Аналогично определяемая энергия сво-бодноради1 альной диссоциации связи С — Н [37, 39] отражает гораздо меньшее различие в реакционной способности разных типов С — Н связей в случае термических свободиораднкальных реакций таким образом, существует явный нараллелизм между экспериментальными данными каталитического и термического крекинга и энергетикой предложенных механизмов. [c.115]

Il3y4eHvio органических перекисей и их радикалов также дает существенные сведения о промежуточных продуктах процессов низкотемпературного окисления. Обычно считается, что как правило окисление в таком температурном интервале начинается с нарушения углеводородной структуры в результате отщепления атома водорода каким-нибудь радикалод . [c.270]

Согласно приведенной выше схеме ингибитирования легкость отщепления атома водорода является фактором, определяющим эффективность соединения как антиокислителя. Действительно установлена зависимость, которая показывает, что окислительно-восстановительный потенциал или окислительный [49] является показателем активности соединений, содержащих аминогруппу или гидроксил в качестве антиокислителей [35, 38, 41, 42, 75]. [c.295]

Дегидрирование-это реакция отщепления атомов водорода, в результате которой происходит образование двойных или тройных связей. Этот процесс обычно протекает при высоких температурах и в присутствии катализаторов, подобных СГ2О3 [c.287]

Как известно, в aльтqэнaтивныx вариантах отщепление атома водорода происходит от менее гидрогенизированного атома углерода, со-седаего с углеродом гидроксильной группы в соответсгвии с правилом Зайцева [c.32]

Ступенчатая полимеризация возникает в резулыате-отщепления атома водорода или каких-либо групп атомов от одной молекулы и перехода их к другой молекуле, что может привести к освобождению связи в обеих молекулах и соединению их друг с другом. Для отщепления атома водорода (или группы атомов) иногда затрачивается значительное количество энергии. [c.89]

Под влиянием у-облучения также происходит постепеннс1е сшивание макромолекул в результате частичной деструкпии полимера и освобождения валентных связей. Облучение полиэтилена, поливинилхлорида и других полимеров приводит к полной потере их растворимости и резкому уменьшению кристалличности в результате образования поперечных связей между цепями. Эти связи возникают в результате частичного отщепления атомов водорода или функциональных групп и соединения макромолекул между собой [c.179]

Химические превращения поливинилхлорида, Поливинилх.ю-рид, в противоположность фторсоде )жа Дим полимерам, обладает высокой химической активностью, В процессах химических превращений в реакцию вступают атомы хлора, В большинстве случаев отщепление атома хлора влечет за собой отщепление атома водорода от соседнего углерода. [c.268]

Кроме вышеперечисленных процессов, существует целый ряд технологий,в которых водород вовлекается в процесс не прямой подачей водородсодергащего газа, а путем отщепления атомов водорода от молекул органичесгах веществ. Такш свойством обладают нафтеноароматические углеводороды, которые при отщеплении от молекулы четного числа атомов водорода превращаются в ароматические углеводороды. Источником нафтеноаромагики являются газойли каталитического крекинга,гидрированные фракции дистиллята коксования и др. Нефтяные фракции, обладающие способностью при опреде- [c.16]

Согласно схемы Уббелодэ, одним из радикалов, ведущих основную цепь окисления, является алкильный радикал ВСН2. Он образуется отщеплением атома водорода от СНз-группы исходного углеводорода. [c.114]

R HO является отщепление атома водорода из С< -груипы (при взаимодействии с ОН, реакция 7), с образованием радикала R O. Последний при реакции с кислородом дает, возможно через стадию радикала [c.120]

Вся совокупность имеющихся в настоящее время данных приводит к тому, что таким актом является отщепление атома водорода от а-углеродного атома олефиновой молекулы либо кислородом (реакция инициирования), либо свободным радикалом (реакция продолжения цепи). В пользу такого представления можно привести и энергетические соображения. Действительно, энергии а-С—Н-связи относительно невелики. Так, в пропилене энергия С—Н-связи в группе СНд равна 77 ккал молъ [24], в то время как энергия отрыва атома водорода от этилена составляет больше 102 ккалЫолъ [24]. [c.410]

Судьба олефинового радикала, возникающего после отщепления атома водорода, может считаться установленной. В самом деле, можно представить себе два направления его дальнейшего превращения 1) взаимодействие с кислородом с образованием перекисного радикала, подвергающегося в дальнейшем распаду, и 2) нрисоединение но месту двойной связи в олефине, что приведет к полимеризации. Так как, однако, скорость полимеризации олефинов при температурах их газофазного окисления невелика, то приходится принять, что второе направление играет, по-видимому, очень малую роль. Возможно, что именно эта реакция ответственна за часто наблюдающееся при окислении олефинов некоторое несведение баланса по углероду. [c.410]

Окисление.— Фенолы, как и амины, чувствительны к действию окислителей. Начальная стадия процесса окисления заключается в отщеплении атома водорода от гидроксильной группы с образованием свободного радикала с неспаренным электроном у атома кислорода. Такие радикалы настолькс неустойчивы и реакционноспособны, что они быстро подвергаются Еторичным превращениям, но некоторые оксипроизводные фенантрена образуют радикалы, которые по устойчивости можно сравнить с трифенилметилом (Гольдшмидт, 1922). Так, при окислении 9-хлор-10-фенантрола (т. пл. 121 °С) фер-рицианидом калия в щелочном растворе или перекисью свинца в органическом растворителе получается окрашенный в темный сине-красный цвет радикал фенантроксил [c.307]

Рост цепи может прекратиться, когда свободнорадикальиый центр молекулы полимера переходит ва другую молекулу, например в результате отщепления атома водорода. Присоединение атомарного водорода к молекуле моноыера приводит к возникновению нового активного центра [c.697]

Для этой реакции необходимо наличие в системе по крайней мере двухъядерных резолов однако тот факт, что вулканизация происходит в присутствии смол на основе одноядерных фенолов находится в противоречии с предложенным механизмом. Ван-дер-Меер [4] также предполагает наличие хинометидов в качестве обязательных промежуточных соединений, но по его мнению, образование поперечных связей происходит с отщеплением атома водорода от метиленовой группы, находящейся в молекуле каучука в аллильном положении [c.249]