Константа гидрирования

В табл. 13 представлены кинетические константы гидрирования некоторых ароматических углеводородов. Из приведенных данных видно, что экспериментально определенная кажущаяся энергия активации реакции гидрирования бензола уменьшается в ряду [c.144]

Таблица 20. Кинетические константы гидрирования азотсодержащих гетероциклических соединений и их карбоциклических аналогов

Рис. -7. Изменение равновесных констант гидрирования некоторых сероорганических соединений в зависимости от температуры

Эти первые данные позволяют понять ряд фактов, наблюдаемых при восстановительном аминировании ацетона. Действительно, вследствие низкого адсорбционного коэффициента и малого значения константы гидрирования, ацетон может восстанавливаться лишь в незначительной степени в изопропанол он превращается по гомогенной реакции во вторичный имин, который после гидрирования переходит в диизопропиламин. [c.407]

Свободные энергии и константы гидрирования сернистых соединений [c.162]

Для того чтобы установить зависимость между распределением углерода и числом колец, вычисленными с помощью прямого метода, и другими свойствами, были определены с возможно большей точностью несколько физических констант масляных фракций. В табл. 50 для 34 исходных масляных фракций приведены показатели преломления, плотность, молекулярные веса, удельные рефракции и анилиновые точки. Физические константы гидрированных масляных фракций нефтей о. Борнео, Венесуэлы, Оклахомы, Кавказа и Пенсильвании можно видеть в табл. 51—55 в конце настоящего раздела. Показатель преломления, плотность и молекулярный вес графически представлены также на рис. 66. Все определения были сделаны для фракций в жидком состоянии при 20° или при 70°, причем при 70° только для тех образцов, которые при 20° представляют собой твердые тела. [c.284]

При константе гидрирования порядка 10- ч и коэффициенте диффузии по цеолитным каналам менее 10 см /с условие (6) выполняется только прп размере кислотных участков [c.101]

В таном случае константа равновесия реакции гидрирования этилена должна быть [c.133]

Логарифмы констант равновесия реакции гидрирования этилена (V), по данным А. А. Введенского и С. Т. Винниковой [4] и др. [23, 24] [c.262]

Константы равновесия реакций гидрирования а-бутилена, Р-бути-лтш-цис, Р-бутилена-/П7 анс и изобутилена также определены экспериментально в работе [24] (табл. 13). [c.265]

Логарифмы констант равновесия реакции гидрирования бензола [c.273]

В 1946 г. опубликована статья [29], в которой сообщалось о результатах расчета констант равновесия реакции гидрирования бензола по спектроскопическим данным, которые в общем хорошо согласуются с экспериментальными данными В. Р. Жарковой, А. В. Фроста [7] и др. [27, 28] (см. рис. 8). [c.274]

Логарифмы констант равновесия реакций гидрирования ароматических углеводородов [c.280]

Константы равновесия изомеризации, как скелетной, так и структурной, также слабо меняются с температурой (для них малы не только теплоты, но и изменения энтропии), и это приводит к относительной стабильности состава равновесной смеси в довольно щироком диапазоне температур. Содержание изопрена в равновесной смеси трех изомеров при 300 К составляет 37%, а при 700 К — 30%. Если в равновесной смеси при изомеризации присутствуют только один структурный изомер и ИЗ "-прен (это гипотетический случай), содержание последнего может быть повышено до 50—59%. Таким образом, изомеризация пипериленов в изопрен в проточном реакторе затронет не больше трети сырья и потребует значительной рециркуляции. Учитывая, что изомеризация скелета диенов сопровождается интенсивными побочными реакциями перераспределения водорода, представляется более целесообразным (по технологическим, а не термодинамическим соображениям) превращать пиперилены в н-пентан или н-пентен, изомеризация которых реализуется в промышленности. В ряде работ, в том числе и нашей [39], предложены каталитические системы для гидрирования пипериленов. [c.214]

Теплоты и константы равновесия экзотермических реакций гидрирования приведены в табл. 81. [c.302]

Лз данных табл. 81 видно, что гидрирование ацетилена и этилена можно проводить даже при 800 К при /Слг = 200, р = = р° и бна = 1 равновесная степень превращения составит 93%, она будет еще выше при бн2>1. Гидрирование олефинов Сз и выше, диенов, алкенилбензолов при 800 К ограничено термодинамически при р = р°, бн2 = 1 и константах равновесия Км от 15 до 50 оказывается возможным прогидрировать от 75 до 86% сырья, а для а-метилстирола (/С//=1,9) —только 19%. [c.302]

Рис. 31. Зависимость константы равновесия реакций гидрирования полициклических ароматических углеводородов от Т

Рис. 1.Л. Кривая отравления тио-феном платинового катализатора в реакции гидрирования циклогексена к — константа скорости реакции иа отрав-ленном катализаторе ко — то же на неотправленном катализаторе.

Установлено, что отношение констант скоростей гидрирования диенов и олефинов тем больше, чем ниже температура 66 при 288 и 103 при 204 °С. Однако селективность повышается со снижением температуры медленнее, чем падает скорость гидрирования диенов, которая уменьшается в этом интервале температур в 10 раз [c.55]

Уменьшение скорости гидрирования при введении алкильных заместителей объясняли стерическими препятствиями на стадии адсорбции. Были вычислены кинетические константы в опытах гидрирования пар углеводородов и относительные коэффициенты адсорбции углеводородов (см. табл. И). [c.142]

Таблица 12. Константы скорости гидрирования некоторых ароматических углеводородов

Константы скорости гидрирования [c.144]

Константа скорости гидрирования этого соединения очень мала. [c.153]

Таблица 11. Кинетические и адсорбционные константы гидрирования метилбензоловЦ

При повышенных температурах константа равновесия полного гидрирования резко уменьшается с увеличением числа конденсированных колец в молекуле так, для бензола, нафталина и фенантрена при 600 К соотношение констант равновесия 1 10 10- . С увеличением температуры это отношение становится еще больше — при 700 К оно возрастает до 1 10 10 . Константы равновесия гидрирования до содержания одного ароматического кольца в молекуле также резко уменьшаются с увеличением числа колец в молекуле константа равновесия гидрирования нафталина до тетралина при 600 К на три, а при 700 К— на четыре порядка больше, чем константа гидрирования фенантрена. Возможная глубина гидрирования первого кольца в молекуле конденсированного ароматического углеводорода значительно больше, чем двух колец для фенантрена отношение констант при 600 К составляет 10 , а при 700 К— 10 . Увеличение давления в большей степени повышает глубину полного гидрирования. Пренебрегая различием в коэффициентах активности гидрированных и негидрированных [c.288]

Так, для гидрирования фенантрена до дигидрофенантрена п = 1, а до пергидрофенантрена и = 7. С повышением давления в 2 раза соотношение [С14Н12]/[С 4Ню] повышается в 2 раза, а соотношение С14Н24]/[СмН1о] —в 128 раз. Однако при повышенных температурах константы гидрирования более чем одного кольца настолько малы, что даже при очень высоких давлениях возможная глубина гидрирования мала. Термодинамически значительно более выгодно [c.289]

Из табл. 10.12 следует, что с повышением температуры константы равновесия реакций гидрогенолиза уменьшаются, особенно сильно для тиофена и его производных. Тем не менее в интервале температур, представляющем практический интерес, равновесие реакций практически нацело смещено вправо для всех гетероорга — иических соединений, за исключением тиофенов, для которых термодинамические ограничения все же 01цутимы и их гидрирование следует проводить при пониженных температурах на высокоактивных катализаторах. [c.206]

Пример. Экспериментальноо измерение констант равновесия реакции гидрирования этилена [c.110]

См. главу XI настоящей книги. Там жо приведопа болеи полная сводка экспериментальных данных по и.эмерению констант равновесня реакции гидрирования этилена. [c.110]

Пиз и Дарген (231 измерили константы равновесия реакции гидрирования этилена в интервале температур от 600 до 700° С при атмосферном давлении в отсутствии катализатора. [c.261]

Константы равновесия реакций гидрирования бутиленов по данным Фрай и Хеппке [24] [c.264]

Константы ранноцесня реакции гидрирования толуола при атмосферном давлении и температурах 233, 254 и 281° С были измерены в работе А. А. Введенского, С. Г. Винниковой, В. Р. Жарковой и Б. М. Фунды-лер [8]. Экспериментальные данные птих авторов ирнведены в табл. 24 и па рис. 9. [c.275]

Константы равновесия реакции гидрирования нормального пропил-бензола, измеренные А. А. Введенским с сотрудниками [8], помещены в табл. 26 (рис. 11). Авторы считают, что данные для равновесия этой реакции так же, как и для реакции гидрирования этилбензола, менее надежны, чем данные для равновесий реакций гидрирования бензола и толуола, вследствие того, что в случае гидрирования этилбензола и ироиилбензола могла иметь место частичная изомеризация шестичленных гидроароматических углеводородов в производные циклоиентана, тогда как возможность такой изомеризации не была проверена экспериментально. [c.277]

В табл. 30 приведены численные значения логарифмов констант равновесия реакции гидрирования ароматических углеводородов, рассчитанные но уравне-иням (11 — 19), а в табл. 31 и на рис. 13, равновесные проценты дегидрирования гидроароматических углеводородов при атмосферном давлении и температурах от 150 до 500° С. [c.279]

Константы равновесия реакции изомеризации аллена в метилацетилен (пронин) рассчитаны Франк-Каменецким и Маркович статистическим лютодом, исходя из теплот гидрирования, измеренных калориметрически, и частот колебаний из анализа рамановских и инфракрасных спектров (табл. 26). [c.317]

Однако только в работе Ньютона и Доджа [23] была сделана попытка исследовать равновесие указанной реакции. Авторы проводили свои опыты по гидрированию формальдегида в интервале 180—200° С при атмосферпом давлении, применяя медноцинковые катализаторы или окись цинка. Авторам пе удалось получить воспроизводимых результатов поэтому мы не станем приводить здесь этих экспериментальных данпых. Отметим только, что для температуры 197° С авторы принимают среднее значение константы равиовесия АГр = 2090. С помощью этого числа, а также теплот горения метилового спирта, водорода и формальдегида они рассчитали уравнение [c.372]

Антрацен плюс водород —> бензол плюс ксилол. Большие константы равновесия имеют место благодаря высоким давлениям водорода и низким температурам, однако низкотемпературное гидрирование требует чувствительных катализаторов, таких, как никель Ренея, платина, паладий. [c.93]

Рис. XIII, 12. Связь между каталитической активностью и. весом -состояния при гидрировании этилена на переходных металлах (на оси ординат нанесены логарифмы удельной производительности катализатора—константа скорости -см - сек ).

При этом из эксперимента определяют только к. Если (а + Ь) > 2, такое кинетическое уравнение трудно обосновать, рассматривая механизм реакции. Однако форма уравнения (У1-23) удобна для обратимых реакций, так как в этом случае соблюдается условие термодинамического равновесия отношение констант скоростей прямой и обратной реакций равно константе равновесия. Примеры использования соотношения (У1-23) для описания процессов, протекаюш их при нлатформинге, имеются в работе Смита [45], где для реакции гидрирования нафтенов (Н) в ароматические (А) Н + ЗН2 А предложено уравнение и> = kp J)l . [c.173]

Разумеется, АС°гж, АН°тж. можно рассчитать и по страндарт-ным термодинамическим функциям А и А для жидкого состояния. Нужно учитывать, что по величине А<7°пк может быть определена константа K°fa, а для идеального раствора — K°pN- Цель этого рассмотрения — указать на то, что для большинства газожидкостных реакций гидрирования можно использовать величины, найденные по свойствам веществ в со-, стоянии идеального газа. [c.299]

Гидрирование альдегидов протекает с выделением тепла теплота реакции, проводимой в газовой фазе, составляет приблизительно —70 кДж/моль при 300 К и —75 кДж/моль при 600 К. Константа равновесия гидрирования /С°р при температурах 300, 400, 500 и 600 К составляет 10 - , 10 >. Ю -з и 10 соответственно, так что для интервала температур 300—600 К справедливо lgi °p=—6,24-3720/7. Это означает, что гидрирование альдегида можно проводить до следующих равновесных степеней превращения альдегида ii [c.331]

При изучении группы катализаторов Р1 на алюмосиликате и N1 на А12О3 были определены общая поверхность катализатора, поверхность, занятая металлами, и средний размер кристаллитов. На основании этих данных вычислено расстояние между активными центрами платины, которое оказалось равным примерно 1500 А. Между тем расстояние между кислотными центрами составляет только 10 А. Следовательно, металлические активные центры окружены кислотными. В опытах наблюдалась прямолинейная корреляция между константой скорости гидрокрекинга и величиной поверхности, занятой платиной. Был сделан вывод что роль платины — предотвращение (за счет гидрирования) закоксовывания кислотных центров. Активные центры платины могут защитить только близлежащие кислотные центры, поэтому скорость гидрокрекинга коррелирует с величиной поверхности платины, а не с суммарной поверхностью катализатора. В случае никелевых катализаторов картина осложняется взаимодействием никеля с окисью алюминия и с серой сырья. Но защита кислотных центров — не главная функция гидрирующих центров, основной их ролью является облегчение образования карбониевых ионов (см. стр. 121), т. е. образование олефинов. На гидрирующих центрах, по мнению некоторых [c.126]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология