Ртуть комплексонат

Прямым комплексонометрическим титрованием можно определять многие ионы металлов магния, кальция, стронция, бария, скандия, иттрия, лантаноидов, титана, циркония, гафния, тория, ванадия, молибдена, урана, марганца, железа, кобальта, никеля, меди, серебра, цинка, кадмия, ртути, галлия, индия, таллия, свинца, висмута. Скачок кривой титроваиия при этом находят с помощью подходящего индикатора или физико-химического метода. Если титруемый раствор содержит несколько ионов металлов и реальные константы устойчивости соответствующих комплексонатов мало отличаются между собой, эти ионы титруются вместе. Когда логарифмы реальных констант отличаются более чем на 4 единицы, ионы металлов можно титровать последовательно, допустив при нахождении первого скачка погрешности, не превышающие 1%. На практике это условие выполняется довольно редко и возможности прямого комплексонометрического титрования обычно расширяют маскированием. [c.225]

Разумеется, встречаются и исключения из общих правил, например аномалия у комплексонатов ртути (см. рис. 3.2). [c.330]

Особенно высокая селективность может быть достигнута по отношению к ионам ртути Наиболее эффективными лигандами для этой цели оказались серосодержащие комплексоны. Например, нормальный комплекс ртути(II) с ЭТТА более чем на 14 порядков устойчивее соответствующих комплексонатов цинка(II) и никеля(И) [182] В кислой области (рН<3,8) вы- [c.372]

Дентатность ЦГДТА, равная шести, была также установлена при помощи ССВ у комплексонатов свинца (II) и ртути(П) [313], однако наши попытки обнаружить ССВ в комплексонатах кадмия [815] и ртути с ДТПА оказались неудачными из-за большой ширины линий ЯМР С в этих, в целом нелабильных, комплексонатах. [c.426]

Осадок калий-бортетрафенила (стр 48), растворяют в ацетоне, добавляют избыток комплексоната двухвалентной ртути и воду до 200 мл [c.68]

Описано определение S2 в виде диэтилдитиокарбамината титрованием хлоридом ртути(П) с комплексонатом меди в качестве индикатора [1286]. [c.115]

Анодная волна комплексона III, соответствуюш ая образованию комплексоната ртути, применяется для аналитического оп- [c.106]

В качестве индикаторного электрода используют металлическую ртуть в растворе комплексоната ртути(П) [605]. [c.58]

В этих случаях приведенный выше метод непригоден. При выделении кобальта купралем одновременно выделяется весь никель в виде объемистого осадка, с трудом экстрагируемого даже большим объемом этилацетата. Кроме того, описанный выше метод вытеснения дитиокарбамата никеля из органического растворителя цианидом калия или хлоридом ртути (П) является количественным только при отделении малых количеств (миллиграммов) никеля. Поэтому был выбран другой путь, подробно описанный ниже. Б аммиачной среде комплексонатов никеля и кобальта количественно вытесняется ионами кальция только кобальт, а никель выделяется только в незначительной степени. Поведение никеля объясняется незначительным сдвигом вправо реакции вытеснения [c.124]

Комплексонат трехвалентного кобальта восстанавливается в слабощелочном растворе при —0,25 в по отношению к насыщенному каломельному электроду, образуя отвесную волну, которая непосредственно связана с анодным растворением ртути и следовательно не имеет нижней площадки [12]. В присутствии комплексона медь, никель, марганец восстанавливаются при более отрицательных потенциалах, ввиду чего этот способ позволяет определять следы кобальта в никеле и т. п. Железо мешает определению, и его небольшие количества выделяют предварительно осаждением пиридином. Для окисления кобальта в трехвалентный наиболее пригодной оказалась двуокись свинца. Как указывают авторы, метод пригоден для определения кобальта в сплавах. [c.229]

К анализируемому раствору, содержащему не более 50 мг ртути в 100 мл, прибавляют соответствующее количество комплексоната магния, нейтрализуют едким натром (по бумажке с метиловым красным), прибавляют 2 мл буферного раствора и титруют 0,01 М раствором комплексона до перехода окраски из красной в синюю. Можно определять ртуть и косвенным путем, т. е. обратным титрованием избыточного количества комплексона 0,01 М раствором сульфата магния или сульфата цинка. [c.306]

Висмут образует комплексное соединение с комплексоном еще при pH 1—2, в то время как большинство остальных комплексонатов находится при этом pH в диссоциированном состоянии. Ввиду того, что висмут сам восстанавливается на ртутной капле в начале полярографического спектра, здесь приведены условия для его селективного определения, которому мешает только присутствие ртути, серебра, сурьмы, олова и трехвалентного же- [c.390]

Вследствие образования комплексоната ртути комплексон можно обнаружить полярографически по анодной волне, как было подробно рассмотрено на стр. 73. Высота волны в широком диапазоне значений pH пропорциональна концентрации свободного комплексона. При связывании комплексона каким-либо катионом высота волны уменьшается по мере увеличения концентрации катиона. Это наблюдение использовал Мишель [И] для амперометрического определения некоторых катионов, например марганца, кобальта, никеля, кадмия, цинка и магния. Все определения [c.393]

Комплексные соединения указанного состава образуются с двухвалентной ртутью, кадмием, цинком, никелем и кобальтом. Одновалентное серебро образует цианидный комплекс состава Ag( N)7, а двухвалентная медь, восстанавливаясь одновременно до одновалентной, образует также бесцветный цианидный комплекс Си(СК) . Марганец образует комплекс состава Mn( N) -, легко окисляющийся в Mn( N)i-. Платиновые металлы и золото также связываются цианидом в прочные комплексные соединения. Все эти цианидные комплексы более устойчивы, чем соответствующие комплексонаты, за исключением комплексного цианида марганца, который в достаточной степени диссоциирует в растворе и потому количественно реагирует не только с комплексоном, но и с эриохромом черным Т. По этой причине комплексометрическое определение марганца в аммиачном растворе цианида калия проводится легко даже в присутствии всех упомянутых выше катионов, полностью маскирующихся цианидом по отношению к комплексону. [c.413]

При определении суммарного содержания обоих катионов поступают следующим образом к слабокислому анализируемому раствору прибавляют винную кислоту и вводят в достаточном количестве комплексонат магния. Раствор затем подщелачивают и титруют обычным способом по эриохрому черному Т. Свинец определяют в другой порции раствора пссле маскирования ртути добавлением цианида калия. [c.416]

С ЙОДОМ реагирует также комплексонат ртути, вследствие чего ЙОДИДОМ можно пользоваться в специальных случаях для маскирования ртути. [c.429]

При кулонометрическом титровании электролиз проводят с постоянно заданной величиной тока. Находят количество электричества по времени, затраченному на электролиз. Так как время можно измерить по секундомеру, то метод обеспечивает высокую точность определения. Примером описанного метода служит электролиз раствора комплексоната ртути на ртутном катоде. Ртуть носстанавливается до металлической, а комплексон П1 взаимодействует с определенными катионами, например, кальция, меди, цинка, свинца. [c.455]

Катионы с электронной конфигурацией цинк(П), кадмий (II) и ртуть(II) —образуют с ЭДТА нормальные моноядерные комплексы, значительно превосходящие по устойчивости комплексонаты их соседей по второй группе — щелочноземельных элементов Степень устойчивости комплексов [Media] определенная при 20°С и л, = 0,1, характеризуется следующими значениями IgK ML 16,50 0,1 [Zn +) 16,46+0,1 ( d +) и21,7 0,1 (Hg2+) [182]. [c.158]

Комплексы ртути резко выделяются по устойчивости среди комплексонатов обсуждаемой группы катионов, причем этот эффект наблюдается не только для комплексонатов ЭДТА, но и для комплексов с простыми монодентатными лигандами-С1 , Вг , NH3, N [251]—и объясняется большой легкостью искажения 5 /-заполненного слоя и формированием ковалентных связей [c.159]

Изменение энтальпии реакции комплексообразования монотонно возрастает в ряду Zп +— d —Hg2+ Для ртути(П) отмечается наибольший из известных для комплексонатов ЭДТА тепловой эффект АЯ = 79,1 кДж/моль (при 20°С и j,= = 0,1) [182]. [c.159]

Отмечается высокая селективность этилфосфиндиуксусной кислоты по отношению к ионам ртути В исследованном соединении лиганд, по-видимому, образует комплекс только за счет связей фосфор — ртуть без замыкания хелатных циклов. По значению константы устойчивости для МЬ4 обсуждаемый комплексон далеко превосходит такой монодентатный лиганд, как 5СЫ , и лишь незначительно уступает СЫ . Комплексонат никеля с этилфосфиндиуксусной кислотой значительно менее устойчив, чем аналогичный комплексонат, образуемый МИДА. Предполагается, что в протонированном комплексе кальция лиганд связан с ионом металла только посредством атомов кислорода карбоксильных групп [396]. [c.218]

Из представленных данных следует, что устойчивость образуемых ЭТТА комплексонатов на 10—15 порядков ниже, чем для аналогичных соединений ЭДТА. Исключение представляет комплексонат ртути(II). По отнощению к этому катиону гомологи ЭТТА проявляют чрезвычайно высокую селективность (табл. 2.30), [c.224]

В нормальных условиях нелабильными по отношению к межхелатному обмену являются за редким исключением комплексонаты таких катионов, как бериллий(П), платина(П), палладий(П), ртуть(П), кобальт(П1), скандий(П1), ит-трий(П1), лютеций(И1), индий(П1), таллий(П1), хром(П1), платина(IV), цирконий(IV), гафний(IV), ванадий(V), молибден (VI) [320, 325, 347, 812]. Лабильные комплексонаты образуют, как правило, катионы щелочных и щелочноземельных элементов, магния(II), лантана(III), актиноидов [320, 326, 352, 812]]. Промежуточное положение занимают комплексы олова(П), кадмия(П), цинка(П), свинца(П), алюминия(П1) [320,810,813,814]. [c.423]

Применяют для определения алюминия при pH 7—8 методом обратного титрования солью цинка в присутствии пиридина. Барий, кальций и ртуть титруют при pH 10 в присутствии комплексоната магния. Кадмий и кобальт при pH 10 определяют прямым титрованием. Магний, цинк, железо (III) и титан (IV)—методом обратного титрования солью цинка в присутствии пиридина. Галлий (III) при pH 6,5—9,5 определяют обратным титрованием солью цинка. Индий определяют при pH 8—10 в присутствии сегнетовой соли марганец при pH 10 —с добавлением гидроксиламина. Никель и свинец при pH 10—методом обратного титрования солью магния или цинка. Титан (IV) определяют при pH 10 обратным титрованием солью магния или с добавлением комплексоната магния. Ванадий (V) определяют при pH 10 методом обратного титрования солью марганца. Переход окраски от винно-красной к синей. [c.279]

Разработан метод [1181] определения Hg(II) в присутствии других катионов, основанный на обратном титровании избытка комплексона III раствором Pb(N0a)2, последующем избирательном разрушении комплексоната ртути тиомочевиной и титровании выделившегося комплексона III раствором РЬ(МОз)2- В качестве индикатора используют 0,1 %-ный раствор ксилеполового оранжевого и титруют до перехода желтой окраски в красно-фиолетовую. Можно использовать метилтимоловый синий в качестве индикатора. Мешают Мп +, Са +, Мо +. Влияние Са + и Аи + можно устранить контролем pH и температуры (pH 5,5 —15° С). Комплекс магния с ЭДТА использован в методе замещения для фотометрического титрования ртути [492]. В качестве индикатора использован эриохромчерный Т. При определении 16—32 мкг Hg стандартное отклонение равно 0,44 мкг. [c.95]

Индикаторный ртутный электрод реагирует на активность ионов металла в системе, содержащей комплексон III и ионы т. е. работает как электрод 3-го рода. Электродом сравнения яв- пяется каломельный, который соединяют с титруемым раствором через электролитический мостик из насыщенного раствора KNO3. Значение pH раствора при титровании должно быть 8,5—9,0 (устанавливают с помощью аммиачного буферного раствора). Добавляют 1 каплю раствора комплексоната ртути, который получают [c.105]

Тетрафенилборат определяют косвенно [630], прибавляя в анализируемый раствор комплексонат ртути(П) и титруя выделяющуюся ЭДТА раствором соли цинка в присутствии ПАН-2. По-видимому, реакцию можно отнести к умножающимся, поскольку на один ион тетрабората выделяется 4 моля ЭДТА. [c.188]

Описаны также методы раздельного определения, при помощи ЭДТА, кальция, свинца и магния кальция, цинка и меди . Конечную точку определяют также по появлению анодного тока окисления ртути в присутствии избытка комплексона III. Раздельное определение основано на разной устойчивости комплексонатов определяемых элементов в соответствующей среде. [c.235]

Для определения урана применяются также реакции комплексообразования. Было изучено титрованиекомплексоном III по методу с двумя индикаторными электродами или с одним по току окисления избытка комплексона III. Использовантакже индикаторный метод индикатором служат ионы ртути (II), обусловливающие начальный ток и достаточно резкую конечную точку после того, как оттитрован весь уран (IV). Этот метод основан на большой разнице в прочности комплексонатов урана (IV) и ртути (II) —рК равно соответственно 26,1 и 21,8. Определять можно доли микрограмма урана, титруя разбавленными растворами комплексона III, вплоть до 10 М. [c.324]

Электролиз при кулонометрическом титровании проводят при постоянной величине тока. Объем раствора или массу выделившегося вещества не измеряют, а находят затраченное на электролиз количество электричества по времени, измеренному секундомером. Например, при электролизе раствора комплексоната ртути (на ртутном катоде) ртуть восстанавливается до металлической, а получающийся комплек-сон HI можно титровать раствором катионов кальция, цинка, меди(И) и др. [c.254]

В. Г. Сочеванов с сотрудниками 929] разработали условия амперометрического титрования урана ферроцианидом калия по методу осаждения. Недавно предложен комплексонометрический метод амперометрического определения урана с солями ртути в качестве электрометрического индикатора так как комплексонат урана (IV) более устойчив, чем комплексонат ртути, то последний начинает образовываться лишь после того, как закончится образование комплексоната урана сила тока, обусловленная присутствием ртути, начинает понижаться. Титрование проводят с графитовым индикаторным электродом. Метод позволяет определять микрограммовые количества урана [1025]. [c.386]

Анодная волна комплексона, соответствующая образованию комплексоната ртути (см. стр. 73), применяется для аналитического определения комплексона. В присутствии других катионов, образующих комплексное соединение с этилендиаминтетрауксус- ной кислотой, происходит уменьшение анодной волны. Это умень- [c.239]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология