Поля кристаллические в соединениях

Многие комплексные соединения плохо растворимы в воде, их образование и свойства зависят от структуры амина. Так, труднее всего образуются комплексы с гетероциклическими аминами, содержащими различные заместители в соседнем полО/кении с атомом азота. Кристаллические соединения с 2,4-диметилпиридином, 2,4-диметилхинолином и лигандами с ОН--группами или галогенами в а-положении не удалось получить. Другие гетероциклические амины, такие как пиридин, 2-пиколин, 2,6-диметилпиридин, изо-хинолин, 2,2-дипиридил, 2,2-дихинолин, 1,10-фенантролин, образуют при добавлении их спиртовых растворов к водным растворам нитрата серебра труднорастворимые в воде соединения. Эти комплексы хорошо растворимы в спирте и ацетонитриле, устойчивы на воздухе, негигроскопичны и, как правило, плавятся без разложения. В преобладающем большинстве случаев серебро координирует две молекулы гетероциклического амина, однако [c.40]

В точке двойного подъема при отнятии теплоты при постоянной температуре (система инвариантна), отвечающей этой точке, происходит химическая реакция взаимодействия жидкой фазы состава этой точки с одним из трех находящихся в равновесии с расплавом в этой точке кристаллических соединений. В результате этой реакции реагирующее соединение полностью или частично исчезает, а два других соединения кристаллизуются из расплава. С жидкостью взаимодействует то соединение, от поля первичной кристаллизации которого отходит единственная пограничная кривая с падающей от точки двойного подъема температурой, а два других соединения, находящихся в равновесии с жидкостью вдоль указанной пограничной кривой, кристаллизуются из расплава. [c.262]

На рис. 24 сравниваются спектры трех элементов, каждый из которых окружен тетраэдром из атомов кислорода. Идентичность спектров хромата и перманганата (даже тех, которые были получены из различных кристаллических соединений и водных растворов) дает возможность предположить, что вокруг Сг и Мп существуют идентичные электростатические поля и что они определяются первой или обоими координационными сферами. [c.152]

Применение теории кристаллического поля позволяет разработать более подробную классификацию, нежели простое деление комплексов на инертные и лабильные . Этот метод основан на сравнении энергии расщепления кристаллическим полем координационного соединения и его активного комплекса (вспомним, что под активным комплексом понимают конфигурацию исходных молекул, которая обеспечивает течение реакции без добавления энергии). [c.166]

Как уже говорилось, так ое положение вызвано тем обстоятельством, что плотный поликристаллический углерод при образовании кристаллического соединения часто превращается в поликристаллический порошок. В этих условиях такие свойства соединений, как тепловое расширение, сжимаемость, твердость и электропроводность, могут определяться скорее границами между кристаллитами, чем свойствами собственно кристаллической решетки. Исследования межкри-сталлических границ указывают на то, что в некоторых случаях их влияние сводится, по-видимому, лишь к дополнительному эффекту [593]. К счастью, картина рентгеновской дифракции и величина магнитной восприимчивости вряд ли сильно меняются в результате превращения графита в поли-кристаллические порошки при образовании кристаллических соединений. Другая сложность заключается в том, что некоторая часть добавок может закрепиться в графите на дефектах структуры их вклад в количественные характеристики кристалла зависит от природы этих дефектов, которая может быть весьма различной и в любом случае с трудом поддается изучению. Эта неопределенность осложняет детальную интерпретацию ряда результатов [261, 407, 408, 411]. [c.160]

Поскольку олигоамиды с п = 3 являются типично кристаллическими соединениями, то энергия, необходимая для разрушения кристаллической решетки, преобладает, и поэтому растворение происходит с поглощением тепла. Для олигоамида с я=5 тепловой эффект растворения становится положительным, что свидетельствует о том, что прочность кристаллической решетки этого соединения ниже. Для олигомера с п —9 теплота растворения близка к теплоте растворения аморфного поли-л1-фениленизофталамида, т. е. упаковка их молекул примерно одинакова. [c.71]

Поли-л-ксилилен, полученный пиролизом л-ксилола, представляет собой нерастворимое кристаллическое соединение, которое не пла [c.58]

Так, представления ТКП можно распространить на описание кристаллических соединений. Если допустить, что кристалл состоит из ионов, то каждый из ионов й-эле-мента находится в поле отрицательных ионов. Это приводит к расщеплению -уровня иона -элемента, что определяет магнитные свойства его соединений, их окраску и другие свойства. [c.509]

Как видно, вычисление ионности связи в кристаллах по формулам (2.78) и (2.80) не составляет большого труда, однако требует известных навыков и знания кристаллической структуры рассматриваемого соединения. Поэтому для удобства читателя мы произвели соответствующие расчеты пол и крист для наиболее распространенных и часто используемых в физико-химической практике кристаллических веществ, результаты которых приведены соответственно в табл. П и П1 приложения. Во всех случаях вычисления производились до третьего десятичного знака и округлялись до второго. Координационные числа всех кристаллических соединений брались [c.111]

Расчеты рефракций молекулярных и кристаллических соединений можно уточнить еще больше, если учесть поляризационное взаимодействие атомов. Мы показали [216], что в результате действия кристаллического поля молярные рефракции могут уменьшится на 10% и боль- це [216]. Если учесть, что вычисленные молекулярные рефракции, как правило, выше экспериментальных, то станет ясно, что электростатическое взаимодействие атомов приблизит расчет к опытным значениям. [c.130]

Соли Ре + во мнбгом похожи на соли Mg +, что обусловлено близостью радиусов ионов (у Nig + г, = 66 пм, у Ре + п — 74 пм] , Это сходство относится к свойствам, определяемым, в основном, межионными и ион-дипольными взаимодействиями (кристаллическая структура, энергия решетки, энтропия, растворимость в воде, состав и структура кристаллогидратов, способность к комплексообразованию с лигандами, обладающими слабым полем). Наоборот, не проявляется аналогия в свойствах, связанных с электронными взаимодействиями (способность к реакциям окисления-восстановления, образование комплексов со значительной долей "ковалентной связи). На рис. 3.127 сопоставлены энтропии кристаллических соединений Ре + и М +. При сравнении рис. 3.127 и 3.125 прослеживается степень сходства и различия двухвалентных состояний элементов семейства железа между собой и между Ре и Мд, принадлежащим к разным группам периодической системы элементов. [c.562]

Если длина волны близка по порядку величины размерам молекул и расстояниям между ними, то наблюдается известная интерференционная картина, изучение которой позволяет получить ценные сведения о структуре вещества. Рентгеновские лучи и электроны рассеиваются на электронных оболочках атомов, причем в первом случае (рентгеновские лучи) главную роль играют максимумы электронной плотности, а во втором случае (пучки электронов) — неоднородность электрического поля вблизи атомных ядер. Рентгеновский метод наиболее ценен при определении структуры кристаллических соединений (его основы рассматриваются в разд. 6.4.1). Здесь обсуждают только наиболее существенные аспекты определения строения отдельных молекул с помощью дифракционных методов. Строение молекулы можно установить вполне однозначно, если получить дифракционную картину вещества в газовой фазе (пар). Однако из-за низкой плотности рассеивающей среды для получения дифракционной картины в рентгеновских лучах необходима экспозиция в течение многих часов, а для получения элект-ронограммы — в течение нескольких секунд. Поэтому для исследования молекул в газовой фазе применяется преимущественно метод электронографии. [c.74]

Описаны методы полу чения нитратов сахара обработкой суспензии сахара в уксусном ангидриде смесью уксусного ангидрида с дымящей азотной кислотой [49] и действием иа сахарозу смесью азотной кислоты с сер1гой или УКСУСНОЙ кислотой [50]. В результате такой этерификации и последующей промывкн получаются кристаллические соединения, стойкость которых должна быть выше, чем описанных выше смесей нитратов сахара и глицерина. [c.347]

Экспериментальные данные свидетельствуют о том, что природа катиона, в частности его эффективный радиус, ответственна за несколько различную добавочную поляризацию окружающих катионы молекул воды Это обуславливает небольшое отличие в энергиях водородных связей воды с анионом для разл1лчных катионов. Так, для сульфатов Ве, Мд, Ре, 2п, 2г, А1 эта энергия лежит в ингервале значений 7,2—8,4 ккал/связь. Однако вывод нельзя считать строго обоснованным, ибо для изученных соединений изменяется не только природа катиона, но изменяются также и другие параметры- кристаллическая структура, число содержащихся молекул воды. Имеются два шути некоторого преодоления указанных трудностей. Первый — выращивание большого числа изоструктурных монокристаллов с различными катионами. Это успешно осуществлено и описано в работах Баличевой с соавторами. Второй — исследование тройных систем вода — органический растворитель — соль В этом случае также устранено влияние поля кристаллической решетки [c.72]

Полученное в результате фотолитографии рельефное изображение щаблона в слое резиста (негативное или позитивное), нанесенного на слой диоксида нли нитрида кремния, находящийся на кремнии, служит защитной маской при вытравливании этих диэлектриков до кремния в эти окна при последующих операциях идет диффузия примесей в кремний. При этом получают требуемые характеристики отдельных транзисторов и схемы в целом. Больщая интегральная схема содержит десятки тысяч транзисторных элементов, соединенных проводниками алюминием или поли-кристаллическим кремнием с высоким содержанием примесей. Для образования сложной интегральной схемы литографический процесс надо проводить несколько раз, при этом каждый элемент схемы должен быть воспроизведен с требуемой точностью [4]. [c.11]

Тройные точки. Три сходящиеся пограничные кривые на диаграммах состояния образуют так называемые тройные точки (например, точки 6, е, / и т. д. на рис. 59), в которых, если кристаллизация не закончена, в равновесии находятся четыре фазы — жидкость состава этой точки и три кристаллических соединения, поля первичной кристаллизации которых сходятся в этой точке (например, в тройной точке Ь на рис. 59 в равновесии с жидкой фазой находятся кристаллы соединений АВ, АС и А1В1С1). По правилу фаз система, параметры которой соответствуют этой точке, является инвариантной, т. е. не имеет степеней свободы. [c.251]

Образование сферолитов характерно не только для полимеров. Впервые этот термин использован при описании поликристаллических структур, обнаруженных в изверженных породах. Сферолитные образования наблюдаются в различных неорганических и органических кристаллических соединениях [83, 84]. Глобулярные белки, такие как, например, фермент карбоксииепти-даза, также кристаллизуются из разбавленного раствора в сферо-литной форме [85]. Как было показано Робинсоном [86], после разделения фаз в разбавленном растворе поли-у-бензил-1--глутамата в спира-лизующих растворителях образуются большие, хорошо очерченные сферолиты (рис. 112) . При наблюдении между скрещенными поляроидами оптическая природа этих сферолитов оказывается той же, что у сферолитов ленточного типа, образующихся при кристаллизации линейных молекул из расплава. Следовательно, вязкость среды не влияет решающим образом на возможность образования сферолитов. Характерная черта сферолитов поли-у-бензил-1-глутамата — появление полос гашения, расположенных по радиусу и хорошо видимых в обычном свете. [c.314]

Свинцовый глет образуется при нагревании свинца на воздухе. Это желтый порошок или желтовато-красное кристаллическое вещество, применяемое при производстве свинцового стекла и при пол ении соединений свинца. Оно обладает амфотерными свойствами при растворении его в теплом растворе гидроокиси натрия образуются, п.шмбит-ионы РЬ(ОН) . Сурик РЬд04 можно получить нагреванием свинца в кислороде. Его применяют в стекольной промышленности, а также для изготовления красной краски, защищающей железные и стальные конструкции от коррозии. [c.459]

Как установил Бильтц (1937 —1938), в оптической промышленности большое значение имеет то, что показатель преломления стекла можно заранее рассчитать с большой точностью из его состава. Подробнее о структурной химии стекла и о влиянии сил полей катионов на то, будут ли образовываться гомогенные стекла или кристаллические соединения или же в жидком состоянии будет происходить расслаивание смеси, кроме того, о влиянии их на точки плавления соединений, а также о значении сил полей положительных ионов на действие минерализатора см. Dietzel A., Naturwiss., 29, 537, 1941 31, 22 и 110, 1943 Z. Ele tro hem., 48, 9, 1942. При этом под силой [c.550]

При температурах ниже 28° безводный состав двойного соединения находится в поле кристаллической глюкозы, а потому при обработке двойного соединения водой мы получим кристаллическую глюкозу и раствор. При температурах выше 92,5° безводный состав двойного соединения находится в поле Na l и, следовательно, при обработке водой оно разложится на Na l и раствор, изобразительная точка которого находится на линии 3—С. [c.26]

Свойства. Алкилидентрифенилфосфоран-бораны представляют собой кристаллические соединения с температурой плавления, варьирующей в интервале 140—192° (см. табл. 25). В ЯМР-спектр состоит из квадруплета с химическим сдвигом 620 м. д. в область более сильного поля по отношению к ме-тилборату. [c.125]

Кристаллизационная способность силикатных расплавов связана с диаграммами состояния и подчиняется универсальной закономерности [3, 4] минимум кристаллизационной способности отвечает составам, при которых в качестве первых фаз выделяются из расплава одновременно два, три или несколько видов кристаллических соединений разного состава (эвтектические точки, границы полей на диаграммах состояния) другими словами, чем ниже температура ликвидуса, тем более стабильно сгекло. [c.18]

Смотреть страницы где упоминается термин Поля кристаллические в соединениях: [c.26] [c.877] [c.536] [c.556] [c.118] [c.388] [c.388] [c.178] [c.172] [c.529] [c.130] [c.187] [c.483] [c.126] [c.248] [c.198] [c.174] [c.244] [c.256] [c.49] [c.536] [c.69] [c.201] [c.287] [c.138]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология