Глицериновая кислота и глицериновый альдегид

Роль восстановителей могут играть арабиноза, аскорбиновая кислота, глицериновый альдегид, ксилоза, лактоза, мальтоза, рамноза, а также многоатомные фенолы, например гидрохинон, пирокатехин, галловая кислота. [c.233]

Относительная конфигурация молочной кислоты была установлена превращением глицеринового альдегида в молочную кислоту. Альдегидная группа глицеринового альдегида была окислена в карбоксильную группу, а группа СНг — ОН восстановлена в группу СНз- Эксперимент показал, что левовращающая молочная кислота соответствует по конфигурации О-глицериновому альдегиду, следовательно, является О (— )-молочной кислотой. [c.266]

Молочная кислота Глицериновый альдегид (Метилглиоксаль) [c.257]

Для доказательства, что в опыте, кроме глицеринового альдегида (см. опыт 58), образовался и диоксиацетон, в пробирку добавляют две капли 0,5%-ного водного раствора нитропруссида натрия. При этом ее содержимое окрашивается в желтовато-зеленоватый цвет, который переходит в желтовато-оранжевый при добавлении одной капли 10%-ного водного раствора гидрата окиси натрия. При последующем добавлении двух капель концентрированной уксусной кислоты окраска становится голубой. Все это указывает на то, что при окислении глицеринового альдегида бром-новатистой щелочью образовался также и диоксиацетон. [c.63]

Эта первая стадия метаболизма состоит из 11 последовательных химических реакций, в которых глюкоза превращается во фруктозу, а затем в два производных глицеринового альдегида, содержащих три атома углерода. Лишь на одной-двух последних стадиях процесс разветвляется на различные маршруты, приводящие к пировиноградной кислоте, молочной кислоте, этанолу или ацетону. Каждая стадия гликолиза регулируется собственным катализатором, роль которого выполняет фермент с молекулярной массой 30000-500000. [c.327]

Все сахара, которые в отношении своей конфигурации являются производными Ь-яблочной кислоты или -глицеринового альдегида, обозначаются как Л-сахара, а их антиподы —как -сахара. [c.427]

Изомеру была приписана конфигурация, показанная формулой 26, и он был обозначен буквой п, а соответствующий (—)-изомер 27 — буквой ь. Как только был выбран стандарт, стало возможным соотносить с ним конфигурацию других соединений. Например, при окислении оксидом ртути(II) ( + )-глицериновый альдегид дает (—) -глицериновую кислоту [c.145]

Поскольку изменение конфигурации у центрального атома углерода маловероятно, можно было сделать вывод, что (—)-глицериновая кислота имеет такую же конфигурацию, что и ( + )-глицериновый альдегид, поэтому (—)-глицериновая кислота была также отнесена к о-ряду. Это пример подчеркивает, что молекулы с одинаковой конфигурацией необязательно вращают плоскость поляризованного света в одном и том же направлении. Этот факт не должен вызывать удивления, если вспомнить, что одно и то же соединение в разных условиях может вращать плоскость поляризованного света в противоположных направлениях. [c.145]

Поскольку была установлена конфигурация глицериновых кислот (по отнощению к глицериновым альдегидам), стало возможным отнесение других соединений к той или иной конфигурации, и каждый раз, когда устанавливалась конфигурация нового соединения, к нему можно было отнести другие соединения и т. д. Таким образом конфигурация многих тысяч соединений была косвенно отнесена к о- или ь-глицериновому альдегиду и было определено, что молочная кислота (24), имеющая о-кон-фигурацию, является изомером, вращающим плоскость поляризованного света влево. К п- или ь-ряду были отнесены даже такие соединения, которые не содержат асимметрических атомов, например дифенилы и аллены [51]. Если принадлежность соединения к о- или ь-ряду установлена, то говорят, что известна его абсолютная конфигурация [52]. [c.145]

Превращение соединения с неизвестной конфигурацией в соединение с известной конфигурацией или образование неизвестной конфигурации из известной без нарушения хирального центра. Примером служит приведенное выше превращение глицеринового альдегида в глицериновую кислоту (разд. 4.5). Поскольку в ходе превращения хиральный центр не затрагивается, очевидно, что продукт имеет ту же конфигурацию, что и исходное соединение. Это не обязательно означает, что если известное соединение относится к 7 -ряду, то и неизвестное будет иметь -конфигурацию. Так бывает только в тех случаях, когда не нарушается последовательность расположения заместителей. Например, при восстановлении ( )-1-бромо-2-бутанола в 2-бута-нол, не затрагивающем хиральный центр, продукт представляет [c.149]

Долгое время не были известны методы, позволяющие установить, какую именно из проекционных формул, выражающих зеркальное строение оптических антиподов, следует приписать правовращающему или левовращающему изомеру. Формулы, которыми обозначали пространственное строение оптических изомеров (например, приведенные выше формула I для левовращающей и формула II для правовращающей молочной кислоты), первоначально выражали лишь их относительную конфигурацию. Последнюю устанавливали, сравнивая конфигурацию данного соединения с конфигурацией оптически активного соединения, условно принятого за стандартное (ключевое). По предложению М. А. Розанова (1906), в качестве такого соединения был принят глицериновый альдегид — вещество с одним асимметрическим атомом углерода, существующее в виде правовращающего и левовращающего антиподов. Условились правовращающий глицериновый альдегид изображать в виде приведенной ниже формулы III и назвали его D (+)-изомером, а левовращающий — формулой IV, и назвали его Ц—)-изомером [c.203]

Глицериновый альдегид рядом последовательных реакций, при которых не изменяется конфигурация групп у асимметрического атома, может быть превращен в молочную кислоту. При этом оказалось, что из 0(+)-глицеринового альдегида получается левовращающая молочная кислота. Именно поэтому конфигурацию последней изображают формулой I с таким же расположением Н и ОН, как в 0(+)-глицериновом альдегиде, и называют ее 0 —)-молоч-ной кислотой. Из (—)-глицеринового альдегида получается правовращающая молочная кислота. Поэтому ее изображают формулой II и называют 1(+)-молочной кислотой. [c.204]

В последние годы найдены методы физического исследования пространственного строения асимметрических молекул, позволившие установить для ряда соединений абсолютную конфигурацию оптических антиподов, т. е. действительное пространственное расположение групп в правовращающем и левовращающем изомерах. Оказалось, что абсолютные конфигурации (+)- и (—)-глицериновых альдегидов совпадают с первоначально принятыми условными конфигурациями 0(+)- и (—)-глицериновых альдегидов. Отсюда следует, что и относительные конфигурации D(—)- и (+)-молочных кислот, так же как относительные конфигурации других соединений D- и -рядов, правильно отражают действительное пространственное строение и являются их абсолютными конфигурациями. [c.204]

Различные оксидоредуктазы катализируют окислительно-восстановительные реакции моносахаридов. С помощью дегидрогеназ происходит окисление до уроновых или альдоновых кислот (схема 11.24). Редуктазы катализируют восстановление карбонильной фуппы альдоз и кетоз с образованием многоатомных спиртов, например, D-маннига из D-маннозы, D-глюцита (сорбита) из D-глюкозы и D-фруктозы, глицерина из глицеринового альдегида и дигидроксиацетона. [c.331]

При окислении остатка глюкопиранозы, несущей заместитель,, в положении 2, расходуется 1 моль перйодата, и после восстановления и полного гидролиза образуется глицерин и Д-глицериновый альдегид. Остаток глюкопиранозы с заместителем в положенил 3 вообще не окисляется перйодатом и после гидролиза даёт глюкозу из остатка глюкопиранозы с заместителем в положении 4 в этих условиях образуются эритрит и гликолевый альдегид, а замещенный в положении б также, как и не содержащий заместителей, поглощает 2 моль окислителя с образованием I моль муравьиной кислоты и после восстановления и гидролиза дает глицерин и гликолевый альдегид. Таким образом, все указанные типы связей можно обнаружить и различить между собой по продуктам полного гидролиза восстановленного полиальдегида. Аналогичные продукты будут возникать и при окислении других гексопираноз, с той лишь разницей, что в отдельных случаях вместо эритрита буд,ет получаться Д- или -треит (например, из О- или /.-галактозы соответственно)., или вместо Д-глицеринового [c.499]

Д-(+)-Глицериновый альдегид (77) удобнее всего получать из легко доступной /)-фруктозы окисление ацетатом свинца (IV) дает 3-0-формил-2-0-гликолил- Д-глицеральдегид, который гндро лизом водной кислотой превращают в гидроксиальдегид. Ь- —)-Глицериновый альдегид можно получить аналогичным способом, исходя из легко доступной -сорбозы, а ( )-модификацию получают, окисляя эквимольную смесь этих двух кетосахаров [253]. [c.557]

Соединения, конфигурация которых соотнесена с о-(4-)-глице-риновым альдегидом, рассматриваются как принадлежащие к о-ряду, а связанные с ь-(—)-глицериновым альдегидом — как принадлежащие к ь-ряду. Один из методов отнесения конфигураций иллюстрируется схемой, изображенной на рис. 17-6, где показано, каким образом конфигурация (—)-молочной кислоты может быть связана с конфигурацией о-(+)-глицеринового альдегида. Очевидно, что (—)-молочная кислота принадлежит к о-ряду и имеет конфигурацию, приведенную на схеме ХЫПа. Второй энантиомер— ь-(+)-молочная кислота — описывается структурой ХЫПв. [c.626]

Фосфорнокислый эфир глицеринового альдегида связывает молекулу фосфорной кислоты, превращаясь в 1,3-дифосфат гидратной формы глицеринового альдегида, который дегидрируется с образованием 1,3-дифосфата глицериновой кислоты. Присоединение второй молекулы фосфорной кислоты к фосфату глицеринового альдегида повидимому необходимо для практически одновременно идущего дегидрирования. Образовавшийся 1,3-дифосфат глицериновой кислоты, отдавая остаток фосфорной кислоты, находившийся при карбоксильной группе, переходит в 3-фосфат глицериновой кислоты. Далее 3-фосфат под действием фермента фосфоглицеромутазы изомеризуется в 3-фосфат глицериновой кислоты, который действием фермента енолазы дегидратируется и превращается в фосфат енольной формы пировиноградной кислоты. Это соединение, теряя фосфатный остаток, превращается в пировиноградную кислоту, дающую уксусный альдегид и СО2. Уксусный альдегид подвергается ферментативному гидрированию и превращается в этиловый спирт. [c.207]

Глицериновый альдегид СНаОН-СН(ОН)—СНО получается в недеятельной форме окислением перманганатом в щелочной среде ацеталя акролеина с последующим омылением ацеталя глицеринового альдегида СН2ОН—СН(ОН)—СН(ОС2Н5)г. Глицериновый альдегид образует бесцветные иглы с темп, плавл. 138°, обладающие сладким вкусом. Как и гликолевый альдегид, он кристаллизуется в виде димера, деполимеризующегося в воде с фуксиносернистой кислотой он дает реакцию на альдегиды, т. е. является настоящим альдегидом. [c.563]

Уксусный, пропионовый, масляный, изомасляный, изова-лериановый, энантовый, кротоновый альдегиды, хлоральгидрат, глиоксаль и ароматические альдегиды не дают цветной реакции с сернокислым раствором хромотроповой кислоты. Глицериновый альдегид, фурфурол, арабиноза, фруктоза и сахароза дают желтое окрашивание. Другие сахара, ацетон и карбоновые кислоты не реагируют. Фурфурол в больших концентрациях вызывает красноватое окрашивание. [c.441]

При нагревании формальдегида с хромотроповой кислотой в среде концентрированной серной кислоты появляется фиолетово-розовая окраска. Уксусный, пропионо-вый, масляный, изомасляный, кротоновый и ароматические альдегиды не дают цветной реакции с сернокислым раствором хромотроповой кислоты. Глицериновый альдегид дает желтое окрашивание. Ацетон не реагирует с хромотроповой кислотой. Фурфурол в больших концентрациях вызывает красноватое окрашивание. [c.19]

Относительная конфигурация молочной кислоты была определена превращением (-f )-глицеринового альдегида в (—)-молочную кислоту без нарушения связей асимметрического углеродного атома. Подобным образом были установлены относительные конфигурации многих веществ. На рис. 6.21 приведены реакции, использованные для превращения 0-(4-)-1 лицеринового альдегида в смесь мезо- и (—)-винных кислот. Отсутствие оптической активности жезо-изомера позволило легко идентифицировать каждый из двух полученных диастереомеров. Этим опытом устанавливается конфигурация обоих асимметрических атомов (—)-винной кислоты относительно О-глицери-нового альдегида, а также и конфигурация асимметрических углеродных атомов (+)-винной кислоты. [c.148]

Углеродная цепь полиолов разрывается под действием тетраацетата свинца, йодной кислоты и ее солей [25]. Эти окислители действуют лишь на диольные группировки, причем наиболее уязвимыми оказываются грео-гидрокснльные группы (для сорбита — положения 2,3 и 3,4, для маннита — 3,4, для дульцита — положения 2,3 и 4,5), как это показал в своих работах Хокетт [26]. Тетраацетат свинца и йодная кислота широко применяются для определения структуры сахаров, сахарных спиртов и родственных соединений. При использовании избытка этих окислителей фрагменты с вторичными спиртовыми группами превращаются в муравьиную кислоту, а метилольные группировки — в формальдегид применяя ограниченное количество периодг1та, углеродную цепь разрывают главным образом по грео-гидроксильным группировкам [26]. Так, из маннита с избытком этих окислителей получают 4 моль муравьиной кислоты и 2 моль формальдегида, а при недостатке перйодата — 2 моль глицеринового альдегида [c.14]

ГлицернноЕЫй альдегид -Глицериновый альдегид -Глутаминовая кислота [c.899]

Смесь обоих веществ, получающаяся при применении в качестве окислителя перекиси водорода и солей закиси железа, платиновой черни и кислорода воздуха, брома и соды и т. д., носит название г л и-церозы. Альдегида в этой смеси содержится больше, чем диоксиацетона. Сорбозобактерии окисляют глицерин только до диоксиацетона как было упомянуто в другом месте, они действуют исключительно на вторичный гидроксил. Глицериновый альдегид можно получить, например, путем окисления акролеина хлоратом, активированным с помощью 0564, или надбензойной кислотой [c.402]

Простейшими оптически активными альдозами являются глицериновые альдегиды. Из них )-форма иутел циангидринного синтеза может быть превращена в -винную кислоту, откуда следует, что D-глицериновый альдегид обладает конфи1 урацией III [c.428]

Указываемая в структурных формулах абсолютная конфигурация холестерина, а тем самым, и всех остальных стероидов, была доказана путем корреляции (установления соответствия) конфигураций 20 холестерина и глицеринового альдегида. В результате отщепления боковой цепи вместе с углеродными атомами 15—17 (причем конфигурация С20 не изменялась) был получен ненасыщенный альдегид (СНз) СН(СН2)зСН(СНз)СН = СНСНО, который через промежуточные ступени ( + )-цитронеллаля, (-f)-р-метиладиппиовой кислоты и (—)-2-метилбутанола был стереохимически сведен к (-i-)-глицериновому альдегиду (Корнфорс, Егер). [c.866]

Окисление. При окислении глицерина образуются различные продукты глицериновый альдегид СН2ОН—СНОН—СНО, диокси-ацетон НОСН2—СО—СН2ОН, щавелевая кислота НООС—СООН и др. [c.120]

Так, из 0(- -)-глицеринового альдегида посредством циангидрино-вого синтеза получают 0 —)-винную кислоту (параллельно с мезонинной кислотой) [c.153]

Показанная на этом примере некоторая условность знаков О и I) заставила в ряде случаев для большей оиределеиностн использовать индексы, предсгавляющие собой начальные буквы названий соединений, выбранных гз качестве стандарта Оо, Ор, Оя (то же для ), где С обозначает, что кон 1л/гурация определена по глицериновому альдегиду, 1Ь> — по молочной кислоте, 8 — но оксиаминокисло1е серину. [c.154]

Частица НАД отнимает от фосфорилированного глицеринового альдегида два атома водорода, в результате чего альдегид превращается в кислоту. Взаимодействие этой кислоты с АДФ ведет к отщеплению одной фосфатной группы и образованию фосфогли-цериновой кислоты и АТФ, уносящей часть энергии в форме энергии макроэргической фосфатной связи. Отщепление молекулы воды и повторное взаимодействие с АДФ ведет к полному удалению фосфатных групп и к образованию в конечном счете пирови-ноградной кислоты СН3СО ОООН. В процессе анаэробного дыхания возможно ее дальнейшее превращение в молочную кислоту или этиловый спирт и оксид углерода (IV). [c.368]

На основании сопоставления пространственной конфигурации правовращающей винной кислоты (формула I) с конфигурацией 0(+)-глицеринового альдегида и ряда рассуждений, которые здесь не приводятся, ее относят к D-ряду (стр. 204) и называют Z)(+)-винной кислотой] соответственно левовращающую винную кислоту (формула II) называют L —)-винной кислотой. Оптически недеятельное рацемическое соединение D- и L-винных кислот называют виноградной кислотой, а мезоформу строения III — мезовинной кислотой. [c.210]

Как видно из приведенных проекционных формул, пространственная конфигурация О-аланина и -аланина сходна с пространственной конфигурацией соответственно О- и -глицериновых альдегидов или молочных кислот (стр. 204). При этом О-аланнн вращает плоскость поляризации света влево (—), а -аланин — вправо (+). [c.279]

Правовращающую винную кислоту называют обычно 0-вин1ЮЙ кислотой. Это соответствует конфигурации ее верхнего асимметрического атома но оксикислотному ключу. Однако оксидикарбоновые кислоты такого типа вполне законно рассматривать н как производные сахаров, в этом случае конфигурацию нижнего асимметрического атома надо сравнивать с конфигурацией глицеринового альдегида и придется выбрать обозначение Ь. Это противоречие до сих пор служит причиной того, что в литературе у разиых авторов можно встретить разные обозначения для (4 )винно11 кислоты. [c.298]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология