Катализаторы бутин диола

При частичном восстановлении над железным катализатором бутин-,диол переходит в бутендиол, который при каталитическом дегидратировании яад окисью алюминия при 250° легко переходит в 2,5-дигидрофуран [c.251]

Катализатор готовился нанесением на силикагель крепких растворов азотнокислой меди и азотнокислого висмута (Си В1=4 . 1), до содержания металлов эквивалентного 12,7% Си и 3,2% В1. Силикагель брался прокаленный во вращающихся печах при 800°. После нанесения на него солей силикагель нагревался до 450—550°, причем нитраты превращались в окиси. Поело заполнения реактора этим катализатором окись меди превращалась в ацетилид. Для этого при 60 — 70° и в течение, примерно, 12 час. в реактор подавался разведенный формальдегид (5—20%) и разведенный азотом ацетилен. По мере образования ацетилида концентрация ацетилена постепенно повышалась с 10 до 90%, а температура—до 90°. Приготовленный таким образом. катализатор дозволял проводить синтез бутин-диола при температуре всего 100° и под давлением ацетилена всего 5 атм (ацетилен в синтез берется не разведенный азотом). [c.483]

Разработка метода получения пропаргилового спирта и бутин-диола на основе формальдегида проводилась авторами при использовании катализаторов медно-хромового и ацетиленида меди. [c.160]

Кинетика и механизм реакции. При восстановлении водородом в присутствии катализаторов бутин-2-диол-1,4 через промежуточный бутен-2-диол-1,4 превращается в бутандиол-1,4 [c.137]

Избирательное гидрирование бутин-диола в бутендиол на скелетном никелевом катализаторе. [c.52]

И 200—300 ат над медно-никелевым катализатором, содержащим добавки марганца. Реактором служит стальная колонна диаметром 0,8 м и высотою 18 м, через которую пропускают водород и водный раствор бутиндиола. Водород подается после тщательной очистки в большом избытке, так как рециркуляция водорода облегчает поддержание нужного температурного режима процесса. Схема установки для гидрогенизации бутин-диола подобна схеме установки для гидрогенизации альдоля (см. рис. 92). При свежем катализаторе работа ведется на нижнем пределе тем пературы и давления (70° и 200 ат). По мере утомления катализатора температура и давление повышаются до верхнего предела. Средний выход 1,4-бутиленгликоля достигает 96% от теоретического. На 1 л катализатора получается 3,5 кг продукта в сутки. Катализатор заменяют свежим, когда выход снижается до 90% от теоретического. [c.205]

Реппе нашел новый и технически более удобный способ осуществления этой реакции и получения высоких выходов в случае простейшего альдегида — формальдегида. Он проводил реакцию под давлением в водном растворе в присутствии ацетиленида меди как катализатора. Основным продуктом реакции ацетилена с формальдегидом являлся 2-бутин-1,4-диол (1,4-бутиндиол), который образуется в результате присоединения 2 молей формальдегида к 1 молю ацетилена [c.285]

Как было найдено А. Е. Фаворским, ацетилен в присутствии щелочных катализаторов взаимодействует с карбонильными соединениями (альдегидами, кетонами) с образованием ненасыщенных спиртов. Большое значение имеет, например, реакция взаимодействия ацетилена с формальдегидом, которая может приводить к пропаргиловому спирту а или к бутин-2-диолу-1,4 б (катализаторы — ацетилениды тяжелых металлов, в особенности ацетиленид меди Реппе) [c.81]

Эти реакции, часто называемые реакциями этинилирования, идут также с ацетиленидом меди в качестве катализатора формальдегид, например, дает при этом пропаргиловый спирт и бутин-2-диол-1,4 [c.418]

Катализаторами восстановления бутин-2-диола-1,4 являются металлы Vni группы железо, кобальт, никель, рутений, родий, палладий, платина - . Гидрирование бутин-2-диола-1,4 на никелевом и кобальтовом скелетных катализаторах и на палладии на активированном угле протекает ступенчато и стереоспецифично [c.137]

Полученные результаты объясняются тем, что в присутствии бутин-2-диола-1,4 чыс-бутен-2-диол-1,4 не может ни гидрироваться далее, ни изомеризоваться, так как он полностью вытесняется бутин-2-диолом-1,4 с поверхности катализатора. [c.137]

Существенное влияние на скорость и полноту восстановления бутин-2-диола-1,4 оказывает природа используемого растворителя. При исследовании гидрирования бутин-2-диола-1,4 на скелетном никелевом катализаторе в качестве растворителей применяли диметилформамид, М-метилпирролидон, воду и этанол. Процесс восстановления протекал ступенчато после поглощения 0,8—0,9 моль скорость гидрирования резко изменялась в зависимости от природы растворителя (рис. 45). Так, скорость восстановления бутин-2-диола-1,4 до бутен-2-диола-1,4 изменялась в ряду [c.138]

Восстановление до бутен-2-диола-1,4. Поскольку реакция восстановления бутин-2-диола-1,4 протекает ступенчато, контролируя расход водорода, можно в качестве основного продукта реакции получить бутен-2-диол-1,4. Например, при гидрировании бутин-2-диола-1,4 на скелетном никелевом катализаторе при 3 кгс/см после поглощения 1 моль На выход бутен-2-диола-1,4 составил 50%. При использовании малоактивного скелетного никелевого [c.139]

Сообщается о гидрировании ацетиленовой связи в бутин-2-диоле-1,4 до этиленовой при 25 °С на палладиевом катализаторе, активность которого уменьшена добавкой ацетата цинка, в присутствии триэтаноламина и уксусной кислоты в водной среде. Полноту гидрирования контролируют изменением потенциала серебряного или золотого электрода по отношению к стандартному электроду резкое изменение потенциала соответствует окончанию восстановления ацетиленовой связи до этиленовой. [c.140]

Активным катализатором восстановления бутин-2-диола-1,4 до ЧИс-бутен-2-диола-1,4 является палладиевая чернь. С целью повы- [c.140]

Для удаления примеси бутин-2-диола-1,4 технический бутен-2-диол-1,4 рекомендуют гидрировать в присутствии активных катализаторов, содержащих Си, 2п, N1, Со, Р(1 и Р1. Например, бутен- [c.142]

Селективное гидрирование ацетиленовой связи бутин-2-диола-1,4 в этиленовую на никелевом катализаторе. [c.52]

Получение более насыщенного двухатомного спирта—1,4-бу-тандиола осуществляется гидрированием водного раствора бутин-диола в присутствии катализатора, при температуре около 180— 200° С и избыточном давлении 280 ат по основной реакции [c.187]

Оба эти соединения представляют значительную практическую ценность. "у-Бутиролактон применяют как пластификатор, растворитель ацетил- и нитроцеллюлозы, полиакрилонитрила и в качестве полупродукта при различных синтезах. Тетрагидрофуран служит сырьем для получения искусственных волокон и полиуретановых эластомеров и является очень хорошим растворителем для синтетических и природных смол. До последнего времени у-бутиро.чактон получали синтезом Реппе из ацетилена и формальдегида через бутин-диол-1,4 и бутандиол-1,4. Последний при пропускании над медным катализатором превращается в 7-бутиролактон. Тетрагидрофуран готовили из фурфурола через фуран или дегидратацией бутанди-ола-1,4. [c.19]

Б ути нол (I) Бутин-2-диол-1,4 (П) Гептин-З-ол-1 (III) цис-Вутенол Час-Бутен-2-диол-1, 4 Чис-Гептен-З-ол-1 Медь-цинковый катализатор нагревание до кипения в течение 20 ч (I), 30 мин (II), 6 дней (III) [98] [c.1225]

Бутин-2-ол-1 (1) Бутин-2-диол-1,4 (II) Бутин-2-дикарбоно-вая кислота-1, 4 (III) Гептин-З-ол-1 (1 г< с-Бутен-2-ол-1 (< с-Бутен-2-диол-1,4 цис-Г ексен-З-ол-1 Чш -Гептен-3-ол-1 Медь-цинковый катализатор нагревание в кипящем спирте, время реакции 20 ч (I) 30 мин (II) 133 мин (III) 6 дней (IV) [11] [c.1351]

Ацетилен, фенол Об алкилировании см Ацетилен, формальдегид 4, 4 -Диоксидифе-нилэтан (I). также [877 Присоединение Бутин-2-диол-1, 4 HgO—Н3РО4—ВРз в присутствии Н2О (12-кратный избыток ее по отношению к катализатору) в результате гидролиза образуется Hg(Bp4)2 и Hgp2. Выход I 40% (от теорет.) [876] по С=0-связи Ацетиленид ртути жидкая фаза, 115— 125° С [878] [c.1426]

Ранее методом снятия гальваностатических и потенциодинамических кривых заряжения нами исследовано влияние различных концентраций сверхрастворителя диметилформамида (ДМФА) на адсорбцию водорода родиевым электродом-катализатором как в кислой, так и щелочной средах. Изучение свойств родиевого электрода в водно-диме-тилформамидных растворах продолжено на примере двух модельных органических веществ бутин-2-диола-1,4 (ВИД) и бутен-2-диола-1,4 (БЕД). [c.176]

Альдегиды реагируют с ацетиленидами металлов с образованием пронаргиловых спиртов. В небольшом масштабе эту реакцию проводят с ацетиленидами натрия или лития, которые получают и используют в жидком аммиаке. Для самого ацетилена реакция иллюстрируется схемой (73). В промышленности водный формальдегид конденсируют с ацетиленом под давлением 3—5 атм в присутствии катализатора — ацетиленида меди(1) на носителе, причем образуется бутин-2-диол-1,4 и небольшое количество пропар гилового спирта. [c.518]

Получение. В иром-сти Б. получают из ацетилена и формальдегида. В присутствии ацетиленида меди (катализатор) при 95°С и давлении 0,5 Мн/м (5 кгс/см ) образуется бутин-2-диол-1,4 (выход —90%), к-рый гидрируют в бутапдиол-1,4 ири 100—120 °С и давлении [c.212]

Пропин-1-ол (пропаргиловый спирт) получается из ацетилена и формальдегида в присутствии катализаторов, содержащих ацети-ленид меди изменение соотношения компонентов приводит к образованию 2-бутин-1,4-диола (В. Реппе 1945 г.) [c.135]

Кинетика синтеза алкинолов изучалась в основном на примере синтеза пропаргилового спирта и бутин-2-диола-1,4 из ацетилена и СНгО и из пропаргилового спирта и формальдегида [606—609] в условиях, не исключающих диффузионного торможения, и на примере синтеза бутин-2-диола-1,4 в безградиентном реакторе на мелкодисперсном катализаторе СпгСг/ЗЮг [610, 611]. [c.149]

Лимитируюн ая стадия процесса синтеза бутин-2-дио-ла-1,4 — образование пропаргилового спирта при взаимодействии адсорбированных на катализаторе аниона НС=С и молекулы метиленгликоля. Пропаргиловый спирт, получающийся по реакции нуклеофильного замещения (S v2), быстро превращается далее в бутин-2-диол- [c.150]

По рекомендации 1 П. Г. Сергеева ] были поставлены работы по синтезу бутин-2-диола-1,4 при атмосферном давлении. Особенно эффективно проходил синтез в водном растворе формальдегида и ацетилена в присутствии ацетиленида меди, нанесенного на измельченную пемзу В дальнейшем в качестве носителей для катализатора изучались различные сорта пемзы, кизельгур и силикагель, кроме того, синтез проводился и с ацетиленидом меди без носителя. В последнем случае реакция проходила быстро, однако катализатор в сухом виде oбiлaдaл сильными взрывчатыми свойствами в отличие от катализаторов на носителе, безопасных в обраш,ении. Бутин-2-диол-1,4 получается практически с количественным выходом по ацетилену. Первичный продукт реакции — пропаргиловый спирт образуется в ничтожном количестве. В присутствии метанола наряду с бутин-2-диолом-1,4 образуется очень небольшое количество ди- [c.38]

Получаемый из ацетилена и формальдегида в присутствии катализатор ов - при 90—100 °С и 3,5 кгс/см бутин-2-диол-1,4 восстанавливают до бутен-2-диола-1,4 или бутаидиола-1,4. Из бутен-2-ди-ола-1,4 и синильной кислоты (или цианидов металлов) получают [c.136]

Гидрирование бутин-2-диола-1,4 в растворе при давлении водорода 10—100 кгс/см проводили на скелетном никелевом катализаторе, полученном из сплава N1—А1 с 50% N1. Процесс гидрирования изучали при максимальной поверхности раздела фаз, когда скорость реакции не осложнялась диффузией водорода из газовой фазы через жидкостьНачиная с определенного давления водорода (около 60 кгс/см ), скорость реакции как по водороду, так и по гидрируемому соединению (бутин-2-диолу-1,4 и бутен-2-диолу-1,4) подчиняется уравнению нулевого порядка (рис. 46). Кажущаяся энергия активации реакции гидрирования составляет 4,6 ккал/моль для бутин-2-диола-1,4 и 4,2 ккал/моль для бутен-2-диола-1,4. Величины энергии активации, по-видимому, свидетельствуют о том, что лимитирующей стадией процесса является активация непредельного соединения на поверхности катализатора. [c.139]

При гидрировании на скелетном никелевом катализаторе или никелевом катализаторе, модифицированном медью, обычно используют добавки второй группы — пиридин, пиперидин, аммиак - Например, при восстановлении водного раствора бутин-2-дйола-1,4 в присутствии аммиака с использованием никелевого катализатора, модифицированного медью, при 40 °С и давлении водорода 5,3 кгс/см выход бутен-2-диола-1,4 составляет 86%. Если аммиак заменить едким натром или едким кали, продуктом реакции является бутандиол-1,4, т. е. влияние аммиака специфично и не связано с pH среды . [c.140]

Таблица 26. Условия восстановления бутин-2-диола-1,4 до бутен-2-дшла-1,4 на никелевых и палладиевых катализаторах

Описан еще один селективный катализатор восстановления бутин-2-диола-1,4 до бутен-2-лиола-1,4. Катализатор представляет собой медь на кизельгуре, предварительно обработанном азотной кислотой. Суспензию кизельгура в всдном растворе нитрата меди обрабатывают карбонатом калия осадок отфильтровывают, промывают водой, сушат и восстанавливают водородом, получая катализатор, содержащий 5% меди. Восстановление на таком катализаторе водного раствора бутин-2-диола-1,4 при 100 °С и 130 кгс/см приводит к получению бутен-2-диола-1,4 с выходом 97,3% продукт содержит лишь 0,3% бутандиола-1,4. [c.141]

Избирательное восстановление ацетиленовой связи в бутин-2-диоле-1,4 до этиленовой при 80—130 °С и 90—100 кгс/см осуществлено на скелетном цинковом катализаторе . Катализатор получен, при выщелачивании сплава Zn — Al (1 1) 3%-ным раствором NaOH до прекращения выделения водорода (остаточное содержание А1 до 5%). [c.141]

Восстановление до бутандиола-1,4. Гидрирование бутин-2-дио-ла-1,4до бутандиола-1,4 протекает с высоким выходом (до 91—93%) при использовании в качестве катализатора никеля Ренея, модифицированного соединениями меди . Такой катализатор менее пирофорен, чем обычный никель Ренея, и относительно более активен в процессах гидрирования. Процесс проводят в щелочной среде (pH 9—11) при 5—30 кгс/см и температуре до 120 °С. Условия восстановления бутин-2-диола-1,4 до бутандиола-1,4 на скелетном [c.142]

Непрерывный процесс получения бутандиола-1,4 проводят также с использованием в качестве катализатора никеля Ренея , в водном растворе при 75 °С и давлении водорода 260 кгс/см. Технологическая схема процесса получения бутандиола-1,4 приведена на рис. 47. Водный 35%-ный раствор бутин-2-диола-1,4 насосом из мерника 1 и водород компрессором 2 подают в реактор 3. Восстановление происходит на никелевом катализаторе при 180 °С и 200 кгс/см. Продукты реакции охлаждают в холодильнике 4 давление редуцируют до атмосферного. Конденсат из сборника 5 направляют на перегонку. Сначала на колонне 6 при атмосферном давлении отгоняют воду и бутанол-1, который образуется в незначительных количествах в процессе гидрирования. Затем на колонне 8 вакуумной дистилляции выделяют бутандиол-1,4. [c.143]

Обычно при помощи никельфосфинкарбонильных катализаторов не удается осуществить тримеризацию дизамещенных алкинов, что было показано на примере следующих соединений бутина-2, гексина-3, дифенилацетилена, 2,5-др1метилгексин-3-диола-2,5, 3,6-диметилоктин-4-диола-3,6, [c.270]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология