Поверхностно-активные вещества виды связей с металлом

Согласно утверждениям К. М. Горбуновой, образование на катоде блестящих электролитических осадков связано с наличием на поверхности катода пленки, часто коллоидного типа, которая играет определенную роль в подводе разряжающихся ионов к поверхности электрода (так называемый диффузионно-гидродинамический фактор). Другие авторы связывают роль некоторых блескообразующих добавок со скоростью их адсорбции и десорбции на поверхности электрода. Быстрая адсорбция и десорбция молекул поверхностно-активного вещества препятствует осаждению металла в виде крупных кристаллов и способствует сглаживанию поверхности. [c.138]

Эмульгаторы и вещества, способствующие эмульгированию, имеют особенное значение для водных эмульсий, применяемых для закалочного охлаждения, защиты от коррозии и обработки металлов. Благодаря гидрофобно-гидрофильной молекулярной структуре эмульгаторы имеют поверхностно-активные свойства и улучшают образование и стабильность эмульсии в результате снижения поверхностного натяжения (обычно в эмульсиях типа масло— вода). Гидрофобная часть молекул всегда состоит из углеводородного радикала. Б зависимости от гидрофильной части молекул эмульгаторы подразделяют на анионно- и катионоактивные и неионогенные эмульгаторы. Ионоактивные эмульгаторы диссоциируют в водном растворе, образуя наряду с контр-ионом поверхностно-активный анион или катион. Растворимость и поверхностно-активные свойства неионогенных эмульгаторов основаны на гидратации накопленных гетероатомов, обычно кислорода, в виде эфирных связей, аминных, азотных или карбонамидных групп [9.167]. [c.228]

Зависимость энергии активации от потенциала диффузионной части двойного слоя указывает на связь скорости электродного процесса не только со смещением потенциала металла от равновесного значения, но и со строением двойного электрического слоя. Величина в существенной мере определяется концентрацией раствора и наличием в нем поверхностно-активных веществ, способных адсорбироваться на электроде. При достаточно большой концентрации раствора и соответственно малой величине размытой части двойного слоя значение потенциала 1151 может быть принято равным нулю. В этом случае при замене потенциала ф величиной Афэ выражение для скорости электродного процесса (например, анодного окисления) приобретает вид [c.18]

Формирование дисперсной структуры никелевого катализатора на поверхности носителя. Для высокотемпературных катализаторов конверсии углеводородов характерны малая удельная поверхность носителей и соответственно высокая поверхностная концентрация активного компонента. С этим связана специфика условий формирования дисперсной структуры нанесенного активного компонента катализаторов данного типа. Сущность того влияния, которое оказывает высокотемпературный носитель на распределение активного металла на его поверхности, не выяснена. Анализ данного вопроса с учетом литературных данных (В. А. Дзисько с сотр.) показывает, что дисперсная структура нанесенного никеля определяется условиями процесса твердофазного спекания первичных зародышей металлической фазы, образующихся в процессе восстановления закиси никеля. Спекание нанесенного металла и формирование его дисперсной структуры определяются возможностями диффузионного переноса вещества. Нанесенный металл распределяется на поверхности носителя в виде кристаллов, изолированных друг от друга, что тормозит диффузионный перенос и препятствует агрегированию активного компонента катализатора. [c.96]

Однако вышеупомянутая последовательность, вероятно, не нарушается ни при одной температуре за исключением положения родия,, только уменьшается разница в активностях металлов с ростом температуры. Факторы, влияющие на наблюдаемый выход изомеризованных или обмененных олефинов и парафинов многочисленны и взаимосвязаны, так как зависят от концентрации всех видов поверхностных соединений (включая водород), а также от констант скорости каждой элементарной стадии. Сейчас ощущается острая необходимость в разработке экспериментальных методов по определению степени заполнения поверхности адсорбированным веществом и в связи с этим нужно, к сожалению, отметить, что потенциометрический метод изучения степени заполнения поверхности водородом еще недостаточно развит [111, 112]. [c.458]

Характер связи между противоизносным слоем и металлом определить очень сложно. По-видимому, он зависит от металла и химического строения вещества. Очевидно, возможна водородная связь, возникающая между функциональной группой поверхностно-активного вещества и металлом. Такой вид связи далеко не единственный. В целом эффективность противоизносных веществ будет определяться поверхностной энергией взаимодействия с металлом. Но отсюда вытекает важное обстоятельство. Большинство антиокислительных, антикоррозионных присадок, а также присадок, повышающих термическую стабильность топлив, могут оказаться эффективными в той или иной мере и как противоизносные присадки, поскольку все эти соединения обладают поверхностной активностью. Показано Г55], например, что смесь фенолов, играющая роль антиокислителя в топливе, при сравнительно низких температурах оказалась одновременно эффективной противоизносной присадкой для топлива Т-2, приближая его по этому показателю к топливу ТС-1 без присадки. В определенном температурном интервале роль противоизносных присадок в топливе выполняли такие антиокислители, как а-нафтол, М,Ы -ди-вгор-бутил-п-фенилендиа мин, 2,6-ди-т/7ег-бутилкрезол, п-оксиди-фениламин и др. Однако наиболее эффективны присадки, повышающие термическую стабильность топлив, поскольку они остаются работоспособными при сравнительно высоких температурах, что является важным условием для предотвращения или ограничения износа в трущейся паре. На практике это предположение хорошо подтверждается. Такие присадки, как высокомолекулярные алифатические амины и сополимеры эфиров метакриловой кислоты, улучшающие термическую стабильность топлив, оказа- [c.291]

Гидрофильность твердых поверхностей резко понижается в результате адсорбции поверхностно-активных веществ под влиянием ориентированных адсорбционных слоев, их молекул или ионов, особенно резко вследствие хемоадсорбционной связи полярных групп молекул и ориентации углеводородных ценой в окружающую среду. Такое снижение гидрофильности, иаз. гидрофоблзацией, обнаруживается по резкому понижению смачивания водой и лежит в основе действия флотореагентов, а также различных водоотталкивающих обработок волокон, тканей и др. (см. Гидрофобные покрытия). Характерны явлепия гидрофобизации при действии щелочных солей жирных к-т и др. анионактивных органич. веществ на поверхностях ионных кристаллов с химич. фиксацией полярных групп на поли15алентных катионах, а также при действии алкилксантогенатов на поверхности металлов и сульфидов и катионактивных реагентов (алкилами-пов и солей четырехзамещенных аммониевых оснований или алкилпиридинов) на силикатах и двуокиси кремния. Дажо ничтожные примеси поверхностно-активных веществ в виде загрязнений могут сильно понизить гидрофильность, что дает способ оценки чистоты гидрофильных поверхностей, напр, стекла, к-рые нри загрязнении перестают полностью смачиваться водой. [c.469]

Как уже указывалось, некоторые металлы (5п, РЬ, 2п, Ag) из растворов простых солей осаждаются в виде губчатых, дендритообразных, игольчатых кристаллов, которые слабо связаны между собой и с основой. Компактные доброкачественные покрытия из этих электролитов получаются только в присутствии поверхностно-активных веществ, а также коллоидных электролитов, повышающих катодную поляризацию при выделении металлов. Эти вещества, адсорбируясь на катоде, могут частично или полностью блокировать его поверхность, обусловливая тем самым торможение электрохимической реакции. [c.120]

П. я., к-рые могут быть названы химически-м и, связаны прежде всего с адсорбцией, т. е. с изменением химич. состава поверхностного слоя концентрированием в нем поверхностно-активного вещества, что сопровождается понижением свободной иоверхиостной энергии. К этой грунпе П. я. примыкают различные случаи химич. адсорбции (хемосорбции), переходящей в поверхностные химич. реакции с образованием поверхностного химич. соединения в виде слоя иногда значительной толщины. Сюда относятся и различные топохимические процессы, часто выражающиеся в развитии новой фазы на твердых поверхностях образование металлич. зеркал на поверхностях при восстановлении металла из раствора его соли, образование накипи на стенках и др. Во всех этих случаях П. я. благоприятствуют образованию зародышей новой фазы на поверхностях раздела. П. я. этой группы связаны также с образованием тончайших адсорбционных слоев (покрытий) — в пределе мономолекулярных слоев ориентированных молекул — и используются как эффективный метод изменения молекулярно-поверхностных свойств данной фазы, напр, твердого тела. При этом поверхность тела может становиться гидрофобно , если ранее она была гидрофильной, или наоборот, что приводит к изменению условий смачивания, прилипания и вообще физико-химич. взаимодействия тела с другими телами и с окружающей средой. [c.52]

Для изучения связи между внутренними напряжениями осадка и пористостью А. Т. Ваграмяном и Ю. С. Царевой [23] было изучено изменение пористости и внутренних напряжений в зависимости от плотности тока при электроосаждении никеля в присутствии ряда поверхностно-активных веществ. При этом было установлено, что добавка нафталиндисульфо-кислоты уменьшает внутренние напряжения и снижает пористость. Добавка же п-крезола увеличивает внутренние напряжения и повышает пористость. Из приведенных результатов можно сделать вывод, что повышение внутренних напряжений в осадке вызывает увеличение его нористостн. Однако следует иметь в виду, что такая связь между внутренними напряжениями и пористостью осадка может существовать лишь для плотных качественных осадков металлов, а для неплотных рыхлых осадков металлов ее быть не может. [c.371]

По механизму действия различают химическую и электрохимическую коррозию. Химическая коррозия — разъедание металла химически активными веществами (кислотами, щелочами, растворами солей и т.д.). Широко расгфостранена электрохимическая коррозия, протекающая в водных растворах электролитов, в среде влажных газов и щелочей под действием электрического тока. При этом ионы металла переходят в раствор электролита. Электролитом является среда, омывающая поверхность детали. Многие технологические процессы связаны с получением или применением водорода при высоких температурах и давлениях он вызывает водородную коррозию, которая появляется в виде отдулин и расслое-1ШЙ на различной глубине поверхностного слоя корпусов аппаратов, труб [c.82]

Термин поверхностный центр в хемосорбции определяется как один или микроскопическая группа атомов на поверхности, которая в каком-либо смысле химически активна. Наряду с рассмотренными выше атомами, связанными, например, с дефектами, кристаллографическими ступеньками и т. д., это может быть, иапример, атом с оборванной связью , катион, нескомпенсированный необходимым числом аииоиов, кислотный или основной центр . Кислотные центры Льюиса обладают свободными орбиталями с высокой энергией сродства к электронам, кислотные центры Врен-стеда обладают тенденцией отдавать протон. Один вид этих центров может переходить в другой. Так, при взаимодействии с водой -f НоО = (L ОН) 4-Hs на поверхности, кислотный центр Льюиса L+ делит электронную пару с ОН , а остающийся адсорбированный протон Н+ может вступать в химические реакции, представляя собой теперь кислотный центр Вренстеда, Если группа ОН связана с катионом менее прочно, чем Н+ с решеточным ионом О , она становится основным центром Вренстеда и вещество будет проявлять основные свойства. Они связаны с электроотрицательностью металла и кислотность окислов уменьшается в следующем ряду [c.130]

Приведенные соображения подчеркивают важное значение структуры окиси и состояния поверхности при каталитическом окислении. Связь между хемосорбцией и гетерогенным катализом была рассмотрена в обзорах Тэйлора [88], Райдила [87] и Тернера [79]. Поверхность окиси металла в технических катализаторах редко бывает чистой в том смысле, в каком это понимается в отношении металлической проволоки или Цла-стинки, поверхность которых может быть легко освобождена от загрязнений. Более вероятно, что поверхность окиси является гетерогенной и хемосорбция с последующим каталитическим окислением может происходить на активных участках или активных центрах. При низких температурах на некоторых окисях происходит обратимая адсорбция, причем адсорбированное вещество может быть выделено при повышении температуры и снова адсорбировано, но уже необратимо, при более высокой температуре. Теплота адсорбции СО и характер десорбции свидетельствуют о том, что имеются два типа связи с поверхностью, которые могут быть представлены в виде М—СО и МОСОг-Необратимо адсорбированная СО образует поверхностные [c.332]