Поглощения спектры органических соединений

Рис. 3.3. Общая схема расположения полос поглощения в инфракрасных спектрах органических соединений. Воспроизведено с разрешения из работы [9], с. 17.

Большинство полос поглощения в ИК-спектрах органических соединений, как правило, не поддаются расшифровке. Те же из них, которые удается надежно интерпретировать, приведены в табл. 2-1. К ним относятся, в основном, валентные колебания, так как число-деформационных колебаний слишком велико для детального анализа. [c.39]

ИК-спектры поглощения неорганических солей и комплексных соединений с неорганическими лигандами обычно проще спектров органических соединений (содержат меньшее число полос), поэтому неорганические и координационные соединения значительно легче идентифицируются методами ИК-спектроскопии, чем органические. [c.539]

Зависимость между поглощением света и структурой молекулы носит эмпирический характер. Поэтому для установления структуры с помощью электронных спектров надо знать спектральные характеристики различных хромофоров. В видимой области поглощают хромофоры, содержащие кратные связи и способные к таутомерии. например ЫОг, —N0, —СООН, —СНО, —Ы = М— и др. Наличие некоторых групп, которые сами по себе не способны вызвать окраску, приводит к изменению поглощения хромофора. Такие группы называют ауксохромами. К ним относятся группы —ОН, —ЫНг и их различные алкильные производные. Примеры электронных спектров поглощения некоторых органических соединений приведены в разделе 4. [c.84]

Современный подход к интерпретации спектров органических соединений, основанный на характеристических частотах групп, является в значительной степени эмпирическим и базируется на тщательном сравнении многих спектров. Этот метод представлен на рис. 4.6 и 4.7 на примере ряда соединений большей частью с одинаковым размером молекул. Все спектры были получены для жидких пленок одинаковой толщины. Характеристическое поглощение групп легко выделяется простым сравнением спектров между собой и рассмотрением корреляционных диаграмм (рис. 4.5). Данные по частотам и интенсивностям получены на основании приведенных спектров и являются лишь приблизительными. Для определения значения символов следует обратиться к рис. 4.4 и 4.5. Некоторые группы рассмотрены более подробно в следующих разделах - С — Н и С — С- в разд. 4.8, С — ОН [c.135]

Хромофоры. Существенными элементами, обусловливающими наличие электронных спектров органических молекул, являются кратная связь и неподеленная электронная пара. Поглощение этими важнейшими хромофорами и их многочисленными сочетаниями объясняет всю совокупность электронных спектров органических соединений в ближней ультрафиолетовой области. [c.189]

СПЕКТРЫ ПОГЛОЩЕНИЯ НЕКОТОРЫХ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ ДВУХВАЛЕНТНОЙ СЕРЫ В УЛЬТРАФИОЛЕТОВОЙ ОБЛАСТИ [c.281]

Соединения, содержащие только ординарные связи, поглощают в области длин волн менее 170 ммк, простые соединения с кратными связями — ниже 235 ммк, простые соединения со свободными электронными парами — ниже 260 ммк. Поглощение кратных связей, неподеленных пар и различных их комбинаций определяют все электронные спектры органических соединений в ближней ультрафиолетовой области. [c.89]

Область частот за пределами 800—1350 см . Спектры органических соединений имеют здесь интенсивные полосы, которые обусловлены колебаниями отдельных связей или групп атомов частоты колебаний таких групп имеют одинаковые или близкие значения независимо от того, каким молекулам принадлежат. Эти полосы могут быть использованы для характеристики поглощения групп (табл. 10). [c.108]

Спектры поглощения С органических соединений [c.616]

По различным причинам спектры поглощения многих органических соединений не обнаруживают тонкой структуры иногда максимумы слишком близки друг к другу и не могут быть разделены спектральным прибором, или же они сливаются в более широкие огибающие полосы за счет более сложных внутримолекулярных [c.557]

При работе с ИК-спектром исследуемого вещества необходимо помнить, что большинство полос поглощения в спектрах органических соединений, как правило, не поддаются расшифровке, строгое их отнесение затруднено или невозможно без детального теоретического анализа спектра. [c.244]

Спектры поглощения большинства органических соединений в видимой и ближней ультрафиолетовой областях представляют собой размытые полосы с одним или несколькими максимумами в зависимости от числа обусловливающих их электронных переходов. Они характеризуют переход молекулы из основного состояния на возбужденные уровни. [c.6]

Спектры поглощения большинства неорганических ионов и молекул похожи на спектры органических соединений (и для тех, и для других характерны широкие абсорбционные максимумы и недостаточно тонкая структура). Заметное исключение представляют спектры ионов лантаноидов и актиноидов, состоящие из узких, четко выраженных характеристических абсорбционных пиков, на которые мало влияет тип лиганда, связанного с ионом металла. В ряду лантаноидов переходы, ответственные за поглощение, осуществляются с разных энергетических уровней 4/-электронами в ряду актиноидов с излучением взаимодействуют 5/-электроны. В атомах элементов обоих рядов внутренние орбитали в значительной мере экранированы от внешних воздействий занятыми орбиталями с большими главными квантовыми числами. Вследствие этого полосы поглощения узкие и относительно независимы от природы веществ, связанных внешними электронами. [c.141]

В настоящее время под УФ-спектроскопией часто подразумевается изучение не только собственно ультрафиолетовой, но также и видимой части спектра. Однако сходство в процессах, происходящих при поглощении видимого и ультрафиолетового излучения, и в первую очередь сходство их химического действия было обнаружено не сразу, а общая для них методика изучения стала разрабатываться уже после того, как обе эти области исследовались в течение многих десятилетий раздольно. Естественно, что изучение видимого спектра началось раньше, и оно представляло значительно больший интерес для химиков, так как было тесно связано с проблемой цветности химических соединений, а во второй половине XIX в. и с практическими запросами со стороны химии красителей. Вот почему мы считаем целесообразным выделить первоначальную историю изучения видимой части спектра органических соединений в отдельный параграф, тем более, что при этом предоставится возможность также привести необходимые сведения и но общей истории спектроскопии. [c.225]

В этом и следующем разделах мы подробно останавливаемся на анализе смесей незамещенных ароматических и гетероциклических соединений. Это объясняется тем, что их спектры поглощения и испускания очень характерны и дают наглядные примеры возможностей фотолюминесцентного метода. Применение тех же принципов возможно и в других случаях, рассматриваемых в последующих разделах, когда спектры многих соединений гораздо менее характерны. Если спектр испускания состоит из единственной широкой полосы, надежность идентификации можно значительно повысить измерением спектра возбуждения. Большая специфичность последнего объясняется тем, что спектры поглощения флуоресцирующих органических соединений часто содержат по меньшей мере два максимума. Исправленный спектр возбуждения фактически дает способ измерения спектра поглощения люминесцирующего соединения в присутствии [c.421]

Расшифровывая ИК спектры органических соединений или выясняя вопрос, каким поглощением в ИК области обладает изучаемое соединение, пользуются специальными таблицами. Они составлены на основании громадного экспериментального материала, накопленного в результате систематического исследования ИК спектров органических соединений. Ниже приводится табл. 4 (сильно сокращенная), взятая из книги А. Кросса . [c.200]

В табл. 6 приведено поглощение простых органических соединений в области 200—1000 нм. Следует отметить, что сопряжение хромофорных групп всегда глубоко изменяет спектр поглощения. В соответствии с этим выведены эмпирические правила зависимости электронного спектра поглощения от взаимного расположения хромофорных групп в молекуле [c.207]

Общеизвестно, что абсорбционные и эмиссионные спектры органических соединений зависят от свойств физической среды. Тонкая структура спектров поглощения ароматических соединений, наблюдаемая при исследовании их в неполярных растворителях, исчезает при исследовании спектров тех же соединений в водных растворах. В полярных растворителях уменьшается также интенсивность флуоресценции, и иногда весьма значительно. Такого рода наблюдения навели на мысль о возможности исследовать природу физической среды внутри белковой молекулы с помощью спектральных исследований специфических- группировок, присоединяемых для [c.225]

Определение констант диссоциации кислот и оснований. С помощью УФ-спектроскопии можно успешно определять константы диссоциаций кислот и оснований. Электронные спектры органических соединений с карбоксильными и гидроксильными функциональными группами, естественно, зависят от концентрации ионов водорода в среде. Спектрофотометрическое определение констант диссоциации основано на изучении изменений в спектрах поглощения кислот и оснований в средах с различной величиной pH. [c.75]

Молекулы, подобно атомам, могут находиться в различных электронных состояниях и поглощение света связано с переходом из одного состояния в другое однако, так как молекулы содержат два или более ядер, они обладают также квантованной энергией вращения и колебания. Из двух главных типов спектров — излучения и поглощения — цвет органических соединений связан со спектрами по- [c.382]

Изучение процессов поглощения световых лучей видимой и ближних ультрафиолетовой и инфракрасной областей спектра органическими соединениями является предметом теории цветности органических соединений. [c.19]

Как правило, при исследовании спектров поглощения большинства органических соединений в видимой и ультрафиолетовой областях спектра приходится иметь дело с размытыми полосами поглощения. [c.47]

Рассмотренные в настоящем параграфе различные типы специфических взаимодействий в растворах органических соединений большей частью носят равновесный характер. Это значит, что в растворах может образовываться смесь частиц различного типа, отличающихся друг от друга различными спектрами поглощения. Поэтому наблюдаемый спектр поглощения раствора характеризует суммарное поглощение частиц в растворе и без специальных исследований не может быть отождествлен со спектром поглощения растворенного органического соединения. [c.124]

В зависи.мости от того какие лучи электромагнитного спектра пропускать через вещество, могут возбуждаться либо вращательные, либо колебательные движения, либо электронные переходы, либо все виды движений одновременно. Возбуждение того или иного движения в молекуле происходит тогда, когда его частота совладает с частотой электромагнитного колебания (резонанс). Наибольшей энергией обладают рентгеновские лучи (Я = 0,01 — 10А), еатем ультрафиолетовые лучи (10ч-4000.4), затем видимый свет (4000.А.8000А), затем инфракрасные лучи (0,8—300 р), затем микроволны 0,03—100 см и далее радиоволны. Энергия радиоволн слишком мала, чтобы возбуждать колебания молекул органических веществ. Микроволны и длинные инфракрасные волны могут возбуждать только вращательные движения в молекулах. Если частоты колебания этих волн совпадают с собственной частотой вращения отдельных частей молекулы, то происходит резонансное поглощение энергии инфракрасного облучения этой частоты, что отразится в спектре поглощения. Такого рода спектры применяются для тонкого структурного анализа органических веществ. Инфракрасные спектры органических соединений обычно изучают в пределах длтш волн 1 25 х, при этом линии поглощения Б спектре появляются за счет вращательного п колебательного движения в молекулах исследуемого вещества. Каждой функциональной группе и группе атомов в молекуле исследуемого соединения в спектре соответствует одна или несколько линий с опре-денной длиной волны. С помощью инфракрасных спектров можнс проводить идентификацию чистых углеводородов, анализировать качественно и количественно смеси нескольких компонентов вплотг-до обнаружения таких близких структур как цис- и транс-изомеры. На рис. 16 приведен г /с-спектр толуола. [c.32]

Поглощение кратных связей, иеподеленных пар и различных их комбинаций определяет все электронные спектры органических соединений в ближней УФ-области. [c.84]

В ИК-спектрах органических соединений проявляются достаточно интенсивные полосы поглощения, спехщфичные для определенной функциональной группы атомов и относимые поэтому к характеристическим (групповым) колебаниям. Они наблюдаются в основном в высокочастотной области спектра (от 4000 до 1500 см ) и проявляются в спектрах всех соединений, содержащих данную функциональную группу. Так, характеристическими будут колебания групп с легким атомом водорода — СН, ОН и NH, с кратными связями — С=С, С=С, =N, С=0, N=N и др. Различие в значениях частот отдельных характеристических колебаний обусловлено различием силовых постоянных или масс атомов. Чем прочнее связь, т. e. чем больше величина силовой постоянной К, и чем меньше масса атомов, тем в более длинноволновой области находится характеристическая частота этой связи. [c.178]

Большинство полос поглощения в ИК-спектрах органических соединений, как правило, не поддаются расшифровке по табличным данным характеристических частот. Это в первую очередь касается области ниже 1400 см" , особенно богатой пиками и перегжбаш, которую часто называют областью "отпечатка пальцев" или "фингерпринта" В этой области различные соединения, для которых характерны сходные полосы поглощения в интервале 3600-1400.см" , имеют почти всегда различные частоты колебания. Также трудно подцаются точному учету различные обертонные и составные частоты, которые могут проявиться в различшх местах. [c.264]

При критическом рассмотрении опубликованых данных основное значение придавалось, как правило, работам последних 10—15 лет, поскольку аппаратура и методика более ранних работ и неизвестная в большинстве случаев чистота углеводородов приводили к результатам, сравнительно менее надежным в количественном отношении. Библиографический указатель данной главы содержит в основном данные наиболее надежных работ и не претендует на исчерпывающую полноту. Более полная библиография, включающая работы до 1942 г., приведена Джонсом в обзоре ультрафиолетовых спектров поглощения аренов [34]. Литература (включая работы до 1929 г.) по спектрам поглощения различных органических соединений, в том числе углеводородов, систематизирована в Международных критических таблицах [12]. [c.376]

Начало развития инфракрасной спектроскопии относится к тридцатым годам. Однако существенных успехов инфракрасная спектроскопия достигла за последние пятнадцать лет. Причем за эти годы интерес к изучению инфракрасных спектров имел, если можно так выра-зться, два подъема. Первый относится к самому началу пятидеснтых годов, когда в связи с успехами экспериментальной физики в диапазоне инфракрасных воин было выполнено очень большое число работ по исследованию резонансного поглощения органических веществ. Тот факт, что изучению подверглись именно органические соединения, в первую очередь объясняется чисто методическими соображениями — удобством исследования органических соединений в жидкой фазе. За прошедшие после этого 10 лет накоплен богатый материал по спектрам органических соединений, связи частот и интенсивностей линий поглощения со строением как всего соединения в целом, так и отдельных групп атомов, входящих в него. Было проведено много не только экспериментальных, но и теоретических работ. Весь этот круг вопросов был широко отражен в периодической печати и в целом ряде монографий. Изучение неорганических соединений сильно отставало из-за отсутствия удобной методики исследования твердых тел, в первую очередь методики приготовления непосредственно образцов, однако интерес к изучению инфракрасных спектров твердых тел все возрастал. У физиков этот интерес был в [c.5]

Впервые получены и изучены ИК-спектры поглощения 12 органических соединений, содержащих серу. Область исследования 5000—650с.и 1. Полученные результаты могут быть использованы для идентификации отдельных представителей органических соединений двухвалентной серы. Таблиц 3. Иллюстраций 7. Библиографий 14. [c.603]

Оболенцев P. -Д., Любопытова H. . Спектры поглощения некоторых органических соединений двухвалентной серы в ультрафиолетовой области. Настоящий сборник, стр. 291. [c.75]

На электронные переходы накладываются, в соответствии с законами статистики, колебательно-вращательные. Поэтому в электронных спектрах органических соединений присутствуют размытые полосы поглощения или испускания, максимумы которых соответствуют не истинной частоте электронного перехода, а наиболее вероятной из всех комбинаций электронного перехода с колебательными и вращательными. [c.205]

Инфракрасный спектр органического соединения является, вероятно, одним из наиболее однозначных физических свойств, однако это не всегда учитывается химиками-органиками. Очень сложная природа спектра поглощения, а также тот факт, что каждая полоса характеризуется как частотой, так и интенсивностью, означают, что ИК-спектр в принципе является гораздо более подходящим свойством для целей идентификации, чем такие простые свойства, как температура плавления, показатель преломления или плотность. Более того, совсем не обязательно иметь образец известного соединения для сравнения с неизвестным, как в случае определения точки плавления смешанной пробы, так как спектры исследуемых веществ легко можно сравнивать с опубликованными кривыми поглощениями. Особенно цепными для этой цели являются такие сборники спектров, как атлас Американского нефтяного института (углеводороды), Джонса с сотр. (стероиды) [50, 106], атласы Уистлера и Хауса (моносахариды) [121], Хабли и Леви (наркотики) [69] и Нейса (алкалоиды) [95]. Очевидно, что в этом списке недостает спектров тер-пеноидных соединений. [c.167]

Выводы Хейнинкса о связи запаха соединений с их поглощением в УФ-области спектра были сделаны на ограниченном экспериментальном материале. Появление новых данных о спектрах органических соединений, обладающих запахом, обусловило отказ от этой гипотезы. [c.166]

Связь R с К, Q, 21 и поляризацией света задается формулами Френеля. Расчеты показывают (см., например, [49, 51, 52]), что наибольшая чувствительность мётода приходится на интервал значений 0полосы поглощения большинства органических соединений. Резкое уменьшение R наблюдается, когда 0 0кр, т. е. условия максимума чувствительности метода должны выполняться вблизи 0кр. Однако полосы в ИК-спектрах НПВО, записанных при оптимальных 0, хотя и имеют наибольшую интенсивность, являются искаженными по сравнению с соответствующими спектрами пропускания. На причинах этого мы остановимся ниже, а сейчас укажем, что неискаженные спектры НПВО можно получить только от очень слабо поглощающих образцов [49, 53, 54]. Если же поглощение значительно, то практиче- [c.226]

Г. В. Большаков, В. С. В а та го, Ф. Г. Агрест, Ультрафиолетовые спектры гетероорганических соединений, Изд. Химия , 1969. Во вводном разделе книги охарактеризованы электронные спектры органических соединений, содержащих серу, азот, кислород и кремний. В атласе представлены 811 спектров поглощения индивидуальных соединений в средней и близкой ультрафиолетовой и видимой областях спектра, частично полученные авторами на приборах СФ-4, СФ-4А и Перкин Эльмер 402, частично взятые из литературных источников. Спектры приведены в координатах Ig е — Я (в пм), указан растворитель и в ряде случаев температура, при которой снят спектр. [c.95]

Недавно такие исследования возобновились, поскольку было обнаружено, что четкие спектры, сравнимые со спектрами органических соединений, могут быть получены при использовании взвесей в парафиновом масле или тонких слоев порошков, если размер частиц достаточно мал. Так например, удалось детально исследовать отдельные неорганические соли, л также некоторые группы родственных им соединений. Дюваль, Леконт и Морандат [4] изучили ряд нитритов и хлоритов и доказали, что эти ионы имеют нелинейное строение Дюваль и Леконт [5] применили также метод инфракрасных спектров поглощения для определения степени полимеризации ортоборатов и метаборатов и для изучения реакций в твердой фазе [10]. Внедрение техники прессования таблеток из бромистого [c.487]

На при.мере анилина, диоксана, ацетона, этилацетата и уксусного ангидрид, показано, что обработка двуокиси углерода приводит к изменению спектров поглощения некоторых органических соединений. Изменения электронных спектров, выражающиеся в появлении новых полос и в нз.мепении инте.чсивностн поглощения, объяснены возникновением водородных и других комплексных связей меж- [c.163]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология